过程自发变化的据能否用下列判据来判断.pptVIP

过程自发变化的判据 能否用下列判据来判断? DU≤0 或 DH≤0 能否用下列判据来判断? DS≥0 已有知识: TdS≥dQr=dU+dW =dU+pdV+dWf dU+pdV- TdS≤-dWf Gibbs定义: G=H-TS=U+pV-TS dG=dU+(pdV+Vdp) -(TdS+SdT) 对于恒温恒压过程, dT=0, dp=0,所以 dGT,P=dU+pdV-TdS 过程自发变化的新判据 对于恒温恒压、没有非体积功的过程： DGT,P ≤0 (0自发；=0平衡) 。 G称为Gibbs自由能，本书简称自由能。 G是状态函数，对于确定的始终态，可以通过设计一个可逆途径进行计算。 自由能增量的计算 物理过程的自由能增量计算 dG=dU+(pdV+Vdp)-(TdS+SdT) =dU-(TdS-pdV)+Vdp-SdT 若非体积功为0 dU=dQ-dW=TdS-pdV 即有： dG=Vdp-SdT 或 化学反应过程的自由能增量计算 由自由能定义：G=H-TS 如果反应在恒温下进行，有 DrGm=DrHm-TDrSm 由标准摩尔生成自由能计算 标准摩尔生成自由能 定义与标准摩尔生成焓的定义相似。 在标准压力下由最稳定相