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热重分析 指导老师：陈华 演讲者：郭步超 热重分析 热重曲线（TG曲线） 影响TG曲线的因素 热重分析的应用 热重分析（ Thermogravimetric Analysis, TGA） ——是在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。 热重分析 * 静态法 　——等压质量变化测定：在程序控制温度下，测量物质在恒定挥发物分压下平衡质量与温度关系的一种方法。 ——等温质量变化测定：在恒温条件下测量物质质量与温度关系的一种方法。 动态法 ——热重分析：在程序升温下，测定物质质量变化与温度 　　　　　　　　的关系。 ——微商热重分析（Derivative Thermogravimetry，DTG）。 　 * 热重曲线（TG曲线） ——记录质量变化对温度的关系曲线 ——纵坐标是质量，横坐标为温度或时间 * 微商热重曲线（DTG曲线） ——表示重量随时间的变化率(dW/dt)， ——纵坐标是失重速率。 ——横坐标为温度或时间。 * * 钙、锶、钡水合草酸盐的TG曲线与DTG曲线 * 影响TG曲线的因素 仪器因素——浮力、试样盘、挥发物的冷凝等； 实验条件——升温速率、气氛等； 试样的影响——试样质量、粒度等。 * （1）浮力及对流的影响 ——浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2， 1173K时为1/4左右。 ——热天平内外温差造成的对流会影响称量的精确度。 ——浮力和对流引起热重曲线的基线漂移 * (2)试样盘的影响  试样盘的影响包括盘的大小形状和材料的性质等。 盘的大小形状主要影响热传导和热扩散。 　试样盘应是惰性材料制作的，常用的材料有铂、铝、石英和陶瓷等。  * (3) 挥发物冷凝的影响  试样受热分解或升华，逸出的挥发物往往在热重分析仪的低温区冷凝，这不仅污染仪器，而且使实验结果产生严重的偏差。尤其是挥发物在支撑杆上的冷凝，会使测定结果毫无意义。 * (4)温度测量上的误差  由于热电偶不与试样接触，试样真实温度与测量温度之间是有差别的，另外，由升温和反应所产生的热效应往往使试样周围的温度分布紊乱，而引起较大的温度测量误差 * (5)升温速率的影响  升温速率越大，所产生的热滞后现象越严重，往往导致热重曲线上的起始温度Ti和终止温度Tf偏高。在热重曲线中，中间产物的检测是与升温速率密切相关的，升温速率快往往不利于中间产物的检出，因为TG曲线上的拐点很不明显。 * 不同升温速率对PS热重曲线的影响 * (6)气氛的影响  热重法通常可在静态气氛或动态气氛下进行测定。为了获得重复性好的实验结果，一般在严格控制的条件下采用动态气氛。气氛对TG曲线的影响与反应类型，分解产物的性质和所通气体的类型有关。 * （7）试样因素 ——试样用量、粒度、热性质及装填方式等。 ——用量大，因吸、放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 ——粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。 ——装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利于扩散或气体。要求装填薄而均匀， * 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 金属的腐蚀； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现。 热重分析的应用 * 定量性强 。静态法和动态法 静态法 ——准确度高，费时。 由于气体的密度在不同的温度下有所不同，所以随着温度的上升，试样周围的气体密度发生变化，造成浮力的变动，在300℃时浮力为常温时的1/2左右，在900℃时大约为1/4。可见，在试样重量没有变化的情况下，由于升温，似乎试样在增重，这种现象称之为表观增重。 除了浮力的影响，还有对流的影响，为了减小浮力和对流的影响，可在真空下测定或选用水平结构的热重分析仪。因为水平的天平可避免浮动效应。 由于气体的密度在不同的温度下有所不同，所以随着温度的上升，试样周围的气体密度发生变化，造成浮力的变动，在300℃时浮力为常温时的1/2左右，在900℃时大约为1/4。可见，在试样重量没有变化的情况下，由于升温，似乎试样在增重，这种现象称之为表观增重。 除了浮力的影响，还有对流的影响，为了减小浮力和对流的影响，可在真空下测定或选用水平结构