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分子离子峰较强
(1)、具有羰基和氨基的特征,故其质谱较复杂; 3、酰胺类化合物 (2)、主要是α-断裂; (3)、有γ-H时,能发生麦式重排。 (1)、分子离子峰较强; 2、芳醚 (2)、芳醚主要发生烃-氧基开裂; (3)、当取代基R是两个碳以上的基团时,可 发生重排。 羰基化合物的分子离子峰较强 1、脂肪酮化合物 四、羰基化合物 (1)、α-断裂(主要); (2)、β-断裂,当有γ-氢时,发生麦式重排。 (1)、α-断裂,生成特征的C6H5C≡O+离子,常为基峰,进一步脱去CO形成C7H7+的特征峰; 2、芳酮化合物 (2)、烷基大于三个碳原子时,发生麦式重排。 (1)、分子离子峰和(M-1)峰较强; 3、脂肪醛类化合物 (2)、易发生α-开裂,生成特征的(M-1)峰及(M-R) 的m/e29的稳定的碎片离子峰; (3)、有γ-H也能发生麦式重排。 芳醛 有强的分子离子峰和(M-1)峰; 4、芳香醛类化合物 邻羟基苯甲醛 1、脂肪酸、酯 五、酸和酯类化合物 (1)、主要是α-断裂,可得到四种形式的碎片离子; (2)、γ-H时也可发生麦式重排。 2、芳香酸 (2)、主要是α-断裂,生成m/e为105、77等特征峰; (1)、分子离子峰较强; (3)、当有邻位二取代时,有M-H2O峰。 1、脂肪胺 六、胺类和酰胺类化合物 (1)、分子离子峰很弱; (2)、主要发生α-断裂,生成强的亚胺正离子峰 及(M-1)峰; (3)、长链伯胺可生成(30+14n)系列的碎片离子峰。 正丁胺 CH3CH2CH2CH2NH2 (2)、从氨基上失去H原子而产生(M-1)碎片离子,并易发生环的断裂生成M-HCN的碎片离子。 2、芳香胺 (1)、分子离子峰很强; * 一、碳氢化合物(烃) 1、饱和碳氢化合物 §5各类有机化合物的裂解方式与规律 (1)、饱和脂肪碳氢化合物的各个键的裂解机会是相同的,因而裂解沿着碳键上的键依次进行,每隔14单位出现峰,为15+14n系列,其强度最高的峰是m/e 43(丙基)、m/e 57(丁基),然后呈平滑曲线下降。可以看到分子离子峰,但其强度随分子量的增大而减小。 (2)、有支链的饱和烃,裂解发生在支链取代的位置上。 (3)、环烷烃:分子离子峰很强,趋向于失去侧链。 (1)、分子离子峰常是明显的(双键能失去1个π电子而稳定正离子); 2、烯烃和炔烃类化合物 (2)、易发生β-断裂,形成稳定的烯丙基碳正 离子; (3)、当有γ-H存在,能发生麦式重排; (4)、环烯能发生逆狄尔斯-阿德尔重排(RDA)。 十二碳烯 (1)、芳烃有取代基时,容易发生β断裂得m/e 91的苄基离子峰; 3、芳烃 有强的分子离子峰 (2)、当苯环取代基有γ-H时,可发生麦式重 排,得到m/e 92的重排离子峰; (3)、可发生α-开裂和氢的重排,单烷基苯会出现 m/e77、78的特征峰; (4)、邻位二取代苯,具有邻位效应的断裂; 1、饱和脂肪醇 (1)、伯醇和仲醇的分子离子峰很弱,而叔醇几乎观察不到分子离子峰; 二、羟基化合物 (2)、醇易脱水形成(M-18)+.的离子峰; (3)、4个碳以上的伯醇会发生麦氏重排,同时脱水和脱烯,仲醇、叔醇一般不发生这种断裂; (4)、醇的特征反应是β-断裂,并优先失去 最大的烷基。 (1)、α-断裂; (2)、β-断裂和氢原子的转移; (3)、脱水。 2、脂环醇 2-甲基-1-环己醇 (1)、分子离子峰较醇强; (2)、易失去CO而形成丰度强的碎片离子。 3、酚类 1、脂肪醚类化合物 (1)、分子离子峰较弱; 三、醚类化合物 (2)、i-断裂,即发生烃-氧基开裂,正电荷停留在烷基碎片上,生成m/e为29、43、57、71等相应的峰; (3)、发生α-开裂,正电荷通常留在氧原子上,较大的烷基优先失去,生成稳定的RO+离子,生成m/e为45、59、73(45+n×14)等强峰; (4)、发生β-开裂,生成稳定的 离子; (5)、重排α-断裂,生成m/e为28、42、56、70等峰; *
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