11级高分子物理7 聚合物的屈服和断裂讲义教材.pptVIP

* * 7.4.3 应力集中的影响 b2/a 锐口的应力集中系数比钝口的大得多。 * * 聚合物的屈服和断裂 第七章 * * 松弛时间与应力之间有如下关系： 7.1.2 玻璃态聚合物的强迫高弹形变 松弛时间 常数 应力 活化能 应力增加，松弛时间缩短。应力增加到?y时，松弛时间与拉伸速度相适应的数值，聚合物产生大形变。 TbTTg, 外力作用下实现强迫高弹形变。 拉伸速度过快，脆性断裂；拉伸过慢，发生部分黏性流动；适当的拉伸速度，强迫高弹形变。 强迫高弹形变主要由聚合物结构决定。 * * 图7-2 结晶聚合物拉伸过程应力-应变曲线及试样外形变形示意图 7.1.3 结晶聚合物的拉伸 一段，应力随应变线性增加，伸长率百分之几到十几，到Y点，出现“细颈”。 二阶段，细颈部分不断扩展，非细颈部分逐渐缩短，直到整个试样完全变细为止。应力基本不变，应变增加。 三段，成颈后的试样重新被均匀拉伸，应力随应变的增加而增大直到断裂点。 * * 7.1.3 结晶聚合物的拉伸 玻璃态聚合物与结晶态聚合物的异同点 相同点： 都经历弹性形变、屈服（成颈）、发展大形变以及应变硬化等阶段，室温时不能自发回复，加热后能回复原状，本质上两种拉伸都是高弹形变。 不同点： 玻璃态聚合物：Tb~Tg，分子链的取向。 结晶聚合物：Tg~Tm，结晶的破坏、取向和再结晶。 * * 7.1.4 硬弹性材料的拉伸 图7-3 硬弹性聚丙烯的典型硬弹性行为 易结晶的聚合物熔体，在较高的拉伸应力场中结晶时，可以得到很高弹性的纤维或薄膜材料，而其弹性模量比一般橡胶高得多，称为硬弹性材料。 * * 7.1.4 硬弹性材料的拉伸 图7-4 Clark 的能弹性模型 能弹性（晶片弯曲）模型 * * 7.1.4 硬弹性材料的拉伸 某些非晶聚合物出现硬弹性行为。 硬弹性表面能机理：硬弹性主要由形成微纤的表面能改变贡献的。 * * 7.1.5 应变诱发塑料-橡胶转变 图 7-7 SBS嵌段共聚物(S:B)的拉伸试样示意 图7-8 SBS 嵌段共聚物(S:B)的拉伸行为 * * 7.1.5 应变诱发塑料-橡胶转变 * * 7.2 聚合物的屈服行为 * * * * 7.2.1 聚合物单轴拉伸的应力分析 图7-12 单轴拉伸应力分析 图7-13 应力与截面倾角的关系 * * 7.2.1 聚合物单轴拉伸的应力分析 7-14 拉伸应力引起交叉剪切应力示意 * * 7.2.2 真应力-应变曲线及 Considère作图法 假定试样变形时体积不变，即A0l0=Al 伸长比 * * 7.2.2 真应力-应变曲线及 Considère作图法 * * 7.2.2 真应力-应变曲线及 Considère作图法 * * 7.3 聚合物的断裂理论和理论强度 * * 断裂的分子理论：认为材料的断裂也是一个松驰过程，宏观断裂是微观化学键断裂的热活化过程。 当原子热运动的无规热涨落能量超过束缚原子间的势垒时，会使化学键离解，从而发生断裂。 7.3.1 断裂的分子理论 承载寿命 拉伸应力 * * 微裂纹也称为银纹：聚合物在张应力作用下，出现于材料的缺陷或薄弱处，与主应力方向垂直的长条形微细凹槽。 长100μm、宽10μm、厚1μm 7.3.3 微裂纹 * * 7.3.3 微裂纹 * * 7.3.3 微裂纹 * * 7.3.4 聚合物的理论强度 图7-21 聚合物断裂微观过程的三种模型示意图 * * 7.3.4 聚合物的理论强度 第一种，聚合物的断裂必须破坏所有的键。 共价键的键能350kJ·mol-1 理想的拉伸强度： 共价键破坏距离d 每平方米分子数 ? * * 7.3.4 聚合物的理论强度 第二种情况，分子间滑脱的断裂必须破坏氢键或范德华力。 氢键聚合物，总摩尔内聚能4000kJ·mol-1。 没有氢键，总摩尔内聚能1000kJ·mol-1。 * * 7.3.4 聚合物的理论强度 第三种情况，断裂时部分氢键或范德华力的破坏。 估算出氢键和范德华键的拉伸强度分别为400MPa和120MPa，与实际测得的高度取向纤维的强度是同数量级。 * * 7.4 影响聚合物实际强度的因素 * * 一般情况下，增加高分子的极性或形成氢键可以使其强度提高。 主链含有芳杂环的聚合物，其强度和模量都比脂肪族的高。因此，新颖的工程塑料大都是主链含芳杂环的。 7.4.1 聚合物本身结构的影响 * * 分子链的支化：支化程度增加，聚合物拉伸强度降低。 适度的交联：随着交联度的增加，往往不易发生大的形变，同时材料强度增高。 交联密度过大：强度下降。 分子量：分子量增加，拉伸强度和冲击强度提高。继续增加，拉伸不变，冲击增加。 7.4.1 聚合物本身结构的影响 * * 结晶度增加，拉伸强度、