11级高分子物理8 聚合物的高弹性和黏弹性讲义教材.pptVIP

* * 4. 力学损耗 由于发生滞后现象，在每一循环变化中，就要消耗功，称为力学损耗，有时也称为内耗。 * * 拉伸时外力对聚合物体系做的功，一方面用来改变分子链的构象，另一方面用来提供链段运动时克服链段间内摩擦阻力所需的能量； 回缩时，聚合物体系对外做功，一方面使伸展的分子链重新蜷曲起来，回复到原来的状态，另一方面用于克服链段间的内摩擦阻力。 这样一个拉伸-回缩循环中，链构象的改变完全回复，不损耗功，所损耗的功都用于克服内摩擦阻力转化为热。 4. 力学损耗 * * 拉伸、回缩两条曲线构成的闭合曲线称为“滞后圈”，“滞后圈”的大小等于单位体积橡胶试样在每一拉伸-回缩循环中所损耗的功，即 4. 力学损耗 * * 4. 力学损耗 聚合物形变和内耗与温度的关系 内耗峰 聚合物内耗与频率的关系 * * 定义E′为同相的应力和应变幅值的比值，E″为相差90°的应力和应变幅值的比值 4. 力学损耗 弹性形变的动力 克服摩擦阻力 * * 4. 力学损耗 上式正好符合数学上的复数形式，叫复数模量E*。 * * 4. 力学损耗 利用欧拉公式 根据式 复数模量为 * * 一般情况下，动态模量（又称绝对模量）可按下式计算： 4. 力学损耗 通常E ″ E ′，所以常用E ′作材料的动态模量。 * * 8.5 粘弹性的力学模型 * * 图8-22 理想弹簧与粘壶的力学行为 服从虎克定律 服从牛顿流体定律 理想弹簧 理想粘壶 * * 8.5.1 Maxwell模型 Maxwell模型的蠕变过程 模型受力时，弹簧和粘壶所受之力相等 σ0=σ1=σ2 Maxwell模型运动方程 模型的总形变为 ε0=ε1+ε2 (8-69) * * Maxwell模型与线型聚合物的应力松驰过程相符： 8.5.1 Maxwell模型 当t=0时， 0 * * 8.5.1 Maxwell模型 应力松弛过程也可以用模量来表示。 起始模量 * * Maxwell模型模拟聚合物动态力学行为。 8.5.1 Maxwell模型 当模型受到交变应力作用 变为 * * 8.5.1 Maxwell模型 应变增量除以应力增量即复数柔量D* 由此得出实数柔量 得出虚数柔量 * * 8.5.1 Maxwell模型 应力增量除以增量应变即复数模量E* 从定性上看， E ′和 E ″的形状是对的，但tanδ的形式不对。 * * ε=ε1=ε2 σ=σ1+σ2 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 可用来模拟交联聚合物的蠕变过程。 * * 蠕变，σ（t）=σ0，t=0，ε=0，定义τ为η / E，则 式中ε（∞）是 t→∞时的平衡应变值。 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 * * 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 蠕变及其恢复过程一般用蠕变柔量来表示。 除去应力时， σ0＝0 聚合物的高弹性与黏弹性 第八章 * * * * 橡胶弹性具有如下特点： ① 弹性形变大，可高达1000%。而一般金属材料的弹性形变不超过1%，典型的是0.2%以下。 ②弹性模量小。高弹模量约为105N/m2，而一般金属材料弹性模量可达1010～1011N/m2。 * * ③ 弹性模量随绝对温度的升高正比地增加，而金属材料的弹性模量随温度的升高而减小。 ④ 形变时有明显的热效应。当把橡胶试样快速拉伸（绝热过程），温度升高（放热）；回缩时，温度降低（吸热）。而金属材料与此相反。 橡胶弹性具有如下特点： * * du=TdS+fdl 将长度为l的试样在f 作用下伸长dl。对于等温可逆过程 物理意义： 外力作用在橡胶上，一方面使橡胶的内能随伸长而变化，另一方面使橡胶的熵随伸长而变化。 或者说，橡胶的张力是由于变形时内能发生变化和熵发生变化而引起的。 （8－2） （8－1） 8.1 高弹性的热力学分析 * * 拉伸过程中，dV=0，恒压下进行，dp=0. (8-8) 8.1 高弹性的热力学分析 du=TdS+fdl * * 8.1 高弹性的热力学分析 物理意义：在试样的长度 l 和体积V维持不变的情况下，试样张力 f 随温度T的变化。 * * 8.1 高弹性的热力学分析 理想高弹体 熵弹性 * * 当伸长率小于10％时，斜率为负值，这种现象称为热弹转变现象。 8.1 高弹性的热力学分析 * * 8.1 高弹性的热力学分析 * * 8.2 高弹性的分子理论 * * 假定: ① 每个交联点由4根链组成，交联点是无规分布的； ② 两交联点之间的链——网链为高斯链，其末端距符合高斯分布； ③ 这些高斯链组成的各向同性网络的构象总数是各个网络链构象数目的乘