色谱峰EMG模型参数计算方法.PDFVIP

experimentalresultsshownthatdoublepeakphe- perature,andespecially,heatofevaporationof nomenonhascloserelationshipwithcolumnsta- solvent.Itcouldbeeliminatedbyusingansolvent tionaryphasecomposition,columninitialtem- withlowheatofevaporation. 色谱峰EMG模型参数的计算方法 何大森 李似姣 赵雷洪＊ (浙江师范大学化学系，金华，321004) 提〔要〕 根据实验数据比较了计算EMG参数的五种方法。当采样周期较小时 ，五种方法 的计算值吻合；当采样周期较大时，经典的Yau方法误差较大。本研究提出的图解法改进公 式，与文献方法比较，测试简单，有较好的拟合精度，而且更能反映EMG参数间的关系。 实际色谱峰大多是拖尾峰，研究表明 1〔〕，指数修正的高斯模型 即（EMG函数）用 于拖尾峰的全谱图拟合可取得满意的结果。这个数学模型为： 式中S为峰面积；σ与tg为高斯峰的标准偏差与中心位置；τ为指数衰减的时间常数； 为流出时间； EMG模型在重叠峰解谱、面积校 本文改进了计算方法，并通过实验对 正、色谱优化与预测等方面已有广泛 改进算法与文献方法进行比较与讨论。 应用 1〔，也已提出了许多由色谱峰计算 EMG模型参数的方法。早期，采用最小 二乘拟合方法?3〔；后来，W.Yau4经数 学推导，提出一种被广泛采用的计算方 法。为简化计算，文献[5]根据色谱图的Dα 值(参考图1)，由标准曲线计算EMG参 数。二年后，Foley与Dorsey6〔〕提出 =0.1及 =0.5时由D值计算参数的经 验公式。后来Anderson等 又改进了经 验公式。另外，张玉奎等 首次提出用 EMG参数与保留时间之间的线性关系来 计算EMG参数的新方法 估算EMG参数，对此方法，我们将在另 一篇文章中讨论。 ＊陈晓敏、吴仙罗、何君郎等参加实验室工作 我们将文献[4]、[6]、[7]所介绍的方法 EMG模型参数间的联系8，以Foley的 依次称为Y法、FD法和AW法。它们都 计算公式为基础，提出了直接计算时间常 由二阶 中心矩 M 计算 τ值。本文根据 数 的改进公式： 我们将这种改进的Foley计算方法称为 (YH=S/hR)等于面积为S,高度为hR的 MF法。 三角形的半高宽度，可以证明4： 峰面积 S与峰高 hR的 比值 由表1的FD公式 可得： 将这二个公式代入(3)可得： 其中 对一定的柱系统，在分配等温线呈线 hR，由式 (4)算出拖尾峰的半峰宽 性的条件下， ／σ为常数9，而Do.5与 W.5进而用MF公式计算EMG参数，这 之间呈线性关系 4〔。因此，在测得 就是本文所推荐的MF法，它不需要取得 柱系统的D.5后，在正常情况下不必测定 谱峰信号的离散化数据，简化了实验条 每一个峰的D 值。只需根据谱峰的S、 件。 表 1 EMG参数的计算公式* =0.5) 实 验 部 分 装置A:SP-2305E色谱仪， 5mm，长 3m不锈钢填充柱，10%Triton-X305+102 本文用如下二套装置采集色谱信号， 酸洗白色担体 6（0 80目），FID检测器。 再用不同方法计算EMG参数： 通过 12位 ADC及 自装适配器与 APPLE-蛭微机联机进行信号采集及 结果与讨论 EMG参数计算。