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五指那藤三萜类化学成分的研究
五指那藤三萜类化学成分的研究
[摘要] 采用溶剂法、硅胶柱色谱、ODS柱色谱和HPLC等手段对五指那藤Stauntonia obovatifoliola subsp. intermedia茎中的化学成分进行分离纯化,并通过NMR,MS等谱学方法进行结构鉴定。从五指那藤茎的60%乙醇提取物中的乙酸乙酯、正丁醇萃取部位中分离得到19个化合物,分别为羽扇豆醇(1)、白桦酮酸(2)、白桦脂酸(3)、3-表-白桦脂酸(4)、木通种酸(5)、24-O-乙酰木通种酸(6)、3-O-α-L-阿拉伯糖基-30-去甲常春藤皂苷元-28-O-α-L-鼠李糖基(1→4)-β-D-葡萄糖基(1→6)-O-β-D-葡萄糖基酯(7)、Stauntoside A(8)、刺楸皂苷A(9)、刺楸皂苷J(10)、Kizuta saponin K10(11)、3-O-α-L-鼠李糖基(1→2)-O-α-L-阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-β-D-木糖基(1→6)-O-β-D-葡萄糖基酯(12)、刺楸皂苷B(13)、3-O-α-L-鼠李糖基(1→2)-O-α-L-阿拉伯糖基-常春藤皂苷元-28-O-β-D-葡萄糖基(1→6)-O-β-D-葡萄糖基酯(14)、sieboldianoside A(15)、septemoside A(16)、刺楸皂苷K(17)、刺楸皂苷 Ⅰ(18)、3-O-α-L-阿拉伯糖基(1→2)-O-β-D-葡萄糖醛酸基-常春藤皂苷元(19)。其中4,6,10,12,14,16~19为首次从该属植物中分得,且6为新的天然产物。
[关键词] 五指那藤;化学成分;三萜
[收稿日期] 2014-06-24
[基金项目] 国家“重大新药创制”科技重大专项(2009ZX09301-005)子课题(2009ZX09301-005-004)
[通信作者] *龚慕辛,教授,Tel:(010E-mail:gongmuxin@126.com;*王智民,研究员,E-mail:zhmw123@263.net
[作者简介] 卢旭然,博士研究生,E-mail:luxuran1986@163.com
五指那藤Stauntonia obovatifoliola Hayata subsp. intermedia为木通科Lardizabalaceae Hayata subsp. intermedia野木瓜属Stauntonia木质藤本植物,主产于我国广东、广西、湖南省[1]。为广西民间习用药材,在瑶药里有“白九牛”之称,主要治疗风湿痛、肾炎水肿、尿血等证[2]。在壮药里,被称作“那藤”,其茎、叶能祛风止痛,舒筋活络,用于风湿骨痛,跌打损伤和水肿,果实用于疝气[3]。关于五指那藤的研究报道并不多见,但其同属植物野木瓜S. chinensis DC.研究较多。野木瓜属植物的化学成分包含五环三萜及其苷类、去甲五环三萜及其苷类、木脂素类、黄酮类、酚类等,以三萜苷类成分为主[4]。本文对五指那藤60%乙醇提取物的乙酸乙酯、正丁醇可溶部分进行了化学成分研究。从该植物中分离纯化得到19个三萜类化合物,其中9种化合物为首次从该属植物中分离得到,且1种为新的天然产物。
1 材料
核磁用Bruker Avance II 500M核磁共振仪测定,以TMS为内标,质谱用Bruker microTOF和Bruker FT-ICR-MS solarix Maldi/ESI 9.4T质谱仪测定;柱色谱用硅胶(100~200目,200~300目)及薄层色谱用硅胶GF254和硅胶G均为青岛海洋化工厂产品。D101大孔树脂购自天津市海光化工有限公司。反相预制板(0.25 mm)购自Merk公司,HPLC为Shimadzu LC-20A,检测器为PDA。半制备柱为Agilent Eclipse XDB-C18(9.4 mm×250 mm,5 μm)。
五指那藤药材于2011年10月采自广西省隆安县,由广西壮族自治区药用植物研究所戴斌研究员鉴定为S.obovatifoliola Hayata subsp. intermedia的藤茎,样品保存在本实验室,编号为WZN
2 提取与分离
取五指那藤14.8 kg,粉碎后加6倍量60%乙醇浸泡2 h。回流提取2次,每次4 h,滤液减压浓缩(60 ℃以下)回收乙醇至无醇味(约10 L)。依次用5倍量乙酸乙酯、正丁醇(水饱和)萃取5次,浓缩至浸膏,所得乙酸乙酯可溶部分275 g,正丁醇可溶部分600 g。
正丁醇可溶部位加水溶解,取上清液过D101大孔树脂柱,柱体积约为8 L,分别用30%,50%,70%乙醇和95%乙醇(各4倍柱体积)洗脱,所得30%乙醇部位52.
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