《医学有机化学教学课件》第四章 立体异构_282复习课程.ppt

第四章 立体异构;顺反异构;;顺 -2-丁烯;顺-1,2-二甲基环丙烷 ;对于双键碳原子上连结有四个不同取代基的烯烃，不能用顺反式命名。 Z / E构型命名法，以“基团次序规则”为基础 优先（大）基团在双键的同侧，Z- 优先（大）基团在双键的异侧，E- ;Z- 3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯;E- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 不能用顺/反表示;物理性质：;手性(chirality):实物与其镜象不能重叠的特性。;手性分子：凡与自身镜象不能重合的分子。;乳酸 (2-羟基丙酸 );COOH;例题：标出C* ;（二）手性与分子的对称因素;1.对称面;2.对称中心;二、 对映异构体的旋光性;偏振光可通过;旋光仪;（二）旋光度?和比旋光度[?]Dt;三、对映异构体的表示方法;①横前竖后； C*用“十”字的交叉来表示。 ②标准Fischer投影式：主碳链直立，编号小的居上。; ①在纸面旋转n ×90°,若n为偶数，构型不变； 若n为奇数，则构型转变。;②两基团对调n次，若n为偶数，构型不变； 若n为奇数，则构型转变。;例题：下列哪些构型相同 ;四、对映异构体的标记;D-(+)-甘油醛;D/L构型局限性：;;费歇尔投影式: 最小基在竖向：顺时针→R；逆时针→S 最小基在横向：顺时针→S；逆时针→R “小上下，同向；小左右，反向”; 总结： R/S与D/L是两种构型表示方法，而且均与“+”和“-”无关，旋光方向是用旋光仪测出来的。 R/S构型适用于所有的旋光异构体。 ;五、具有手性碳原子化合物的对映异构;外消旋体(racemic mixture) ： [定义]等量一对对映体的混合物。 用“dl” or “±” 来表示 ;Ⅰ ;总结： 含n个不同C*的化合物： 旋光异构体的数目= 2n 对映体的成对数目= 2n-1 外消旋体的数目= 2n-1;2.具有2个相同C*的化合物; ;六、不具有手性碳原子化合物的对映异构;总结：;乙烷的构象可以有无数种 交叉式和重叠式构象是乙烷无数构象中的两种典型情况。;交叉式;二、正丁烷的构象 ;环己烷的六个成环碳原子不共平面，C-C-C键角保持正常键角109o28 ‘，很稳定。通过键的扭动可得到椅式和船式两种典型的构象。;椅式 相邻C均处于交叉式 C1,C4相隔距离较远 较稳定;船式 C2,C3、C5,C6处于重叠式 C1,C4相隔距??较近 稳定性小;直立键（a键） 平伏键（e键） （与轴呈109°28′）;;a、单取代环己烷的构象;环己烷一元取代物的优势构象都是取代基在e键上的椅式构象。 ;如二取代环己烷中，有四种位置异构，1,1位、1,2位、1,3位、1,4位，其中，后三者有顺反和构象异构 （1）椅式为最稳定的优势构象； （2）e-取代基最多的是优势构象； （3）环上有不同取代基时，大基团在e键 上为优势构象。 ;练习1;练习2;练习3;横, 顺S;横，顺，S