【大学课件】表面活性剂物理化学知识分享.pptVIP

第二章 表面活性剂物理化学; 水表面张力随不同溶质加入所发生变化的规律大致有三种情况：（1）NaCl、NH4Cl、Na2SO4、KNO3等无机盐以及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物溶物于水，可使水的表面张力升高（图2-1曲线A）；（2）醇、醛、羧酸、酯等绝大多数有机物进入水中，可使水的表面张力逐渐降低（图2-1曲线C）；（3）肥皂及各种合成洗涤剂（含8个碳原子以上的直链有机酸的金属盐、硫酸盐或苯磺酸盐）进入水中可使水的表面张力在开始时急剧下降，随后大体保持不变（图2-1曲线B）。能显著降低水的表面张力的物质称为表面活性物质（surface active substance）或表面活性剂(surfactant, surface active agent)，那些使水的表面张力升高或略微降低的物质是非表面活性物质。; 表面活性剂的物理化学研究起始于溶液表面张力的研究。;1876年Gibbs JW从热力学原理推导出定温下溶液的浓度c、表面张力 和吸附量Γ之间的定量关系：; 表2-1 Mcbain 等验证Gibbs公式的实验结果 水溶液 cB/mol dm-3 Γ/(μmol m-2) 测定值 计算值 4-氨基甲苯 0.0187 5.7 4.9 0.0164 4.3 4.6 苯酚 0.218 4.4 5.1 己酸 0.0223 5.9 5.4 0.0258 4.4 5.6 0.0452 5.3 5.4 3-苄基甲酸 0.0100 3.7 3.4 0.0300 3.6 5.3 ; 一定温度下的吸附量和吸附时表面活性剂的浓度是度量吸附能力的重要参数。 吸附等温线的数学表达式： （式2-2） Γm：极限吸附量;图2-2 十二烷基硫酸钠溶液表面吸附等温线;1、 非离子型表面活性剂在溶液表面的吸附 决定非离子表面活性剂极限吸附量的主要因素是极性基的大小。疏水链越长则吸附的浓度越低。 升高温度使吸附膜排列更为紧密。 加入无机盐使吸附稍有增加。;各类表面活性剂在溶液表面吸附规律： 表面活性剂分子横截面积小者极限吸附量较大。 非离子型表面活性剂的极限吸附量大于离子型的 同系物的极限吸附量差别不太大。 温度升高，极限吸附量减少。 无机电解质对离子型表面活性剂的吸附有明显的影响，对非离子影响不明显。; 表面活性剂在溶液表面的饱和吸附层，从结构上可分为伸入溶液中的极性基层和伸向气体的非极性基层。 非离子表面活性剂吸附层的极性基层由极性基和水（大部分为水化水）组成。 离子型表面活性剂吸附层的极性基层则以扩散双电层的形式存在。; 溶液表面张力是存在时间效应的。这是由于溶质分子自内部扩散到表面需要一定时间，同时还有吸附分子自表面脱附对吸附速度的影响，对于离子型表面活性剂，还需考虑电能的作用。此外，分子自溶液内部吸附至