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单电极介质阻挡放电离子源的研究 　　摘要 介质阻挡放电离子源是一种常压敞开式离子源，由于免试剂、适用范围广、易于小型化等特点而备受关注。该类离子源多采用表面双电极或针环电极设计方式。表面双电极的接地电极会减弱氦气在强电场中电离形成的流注崩头能量，缩短等离子束喷射距离。针环电极的电场主要集中在针电极尖端，流注崩头能量小，等离子束喷射距离比表面双电极还短。本研究对放电影响因素进行分析，通过改变电极形状和增加绝缘介质部件进行电场调整，使强电场区域集中于电极一侧，解决了单电极回流放电问题，从而获得稳定、高效的等离子束，其最大长度可达8 cm以上。基于电场调整技术， 研制出单电极介质阻挡放电离子源，它主要由惰性载气、高压电极、绝缘介质管、气控以及温控部分组成。使用新型离子源对咖啡因液态样品和扑热息痛固体药片进行了质谱分析， 前者的定量曲线R2值为99.66%，100 μg/L的信噪比为23； 后者的主要成分对乙酰氨基酚可在质谱中快速检出，响应强度为1.26×106。上述结果表明，新型离子源可以实现样品的定量和快速原位分析。 　　关键词 单电极； 介质阻挡放电； 离子源 　　1引言 　　常压敞开式离子源质谱（Ambient mass spectrometry， AMS）技术是一种新兴的质谱分析技术。这类离子源具有样品无损、操作简便、可实时原位、灵敏度和特异性好等优点，在食品检测、爆炸物分析、质谱成像、疾病诊断等多个领域具有潜在的应用价值[1，2]。 　　2004年，Takats等[3]报道了解吸电喷雾电离（Desorption electrospray ionization DESI）技术，首次提出AMS概念。该技术通过调整电喷雾旋转角度，使雾滴直接作用于样品，进而实现常压下的解吸附和离子化。但是，DESI操作条件苛刻，必需辅助溶剂，并且弱极性样品的离子化效果不佳[4]。2005年，Cody等[5]研制出直接实时离子化（Direct analysis in real time，DART）技术，通过放电激发氦气，再通过质子转移实现样品离子化。DART可以用于样品表面分析，满足快速、实时的原位检测需要。但是，DART采用针电极、多孔电极和格栅电极的三电极设计方式[6]，结构复杂，内置电极在高温、高压条件下易于氧化，会影响离子源的长期可靠性。 　　2007年，Na等[7，8]提出了介质阻挡放电离子源（Dielectric barrier discharge ionization，DBDI）技术，这种离子源结构简单，制作容易，产生的高能电子典型密度为1010～1012 cm 　　Symbolm@@ 3 [9，10]，离子化效率很高。在此基础上，Harper等[11]发展了低温等离子束离子化方法（Lowtemperature plasma，LTP），凸显出低温等离子束在DBDI技术中的应用价值。LTP以石英管内的金属丝为内电极，以石英管外包裹的铜箔为外电极，通过高压激发He， Ar， N2等工作气体，形成等离子束并喷射出来作用在样品表面，使之解吸并电离。DBDI结构简单、无需辅助溶剂，可用于气态、液态和固态样品的快速分析，爆炸物RDX和TNT的检出限可达5 pg，达到DESI同等水平[12]。DBDI 自报道以来受到国内外学者的广泛关注，对其开展了很多改进和应用研究。如Hiraoka等[13]通过将内电极延伸到绝缘介质管外，使产生的等离子束限制在介质管内部，以增加分析物的离子信号强度；MartínezJarquín 等[14]设计了一种尾焰离子束直径和输出温度可调的LTP探针，以提高质谱成像的空间分辨率和难挥发性物质的检测灵敏度；Kumano等[15]设计了一种低气压DBDI源（LPDBDI），可以与便携式质谱联用，并且使样品经过等离子体区域和尾焰部分，提高样品离子化效率。 　　上述DBDI技术多采用表面双电极或针环电极设计方式。采用表面双电极结构，接地电极会减弱氦气在强电场电离形成的流注崩头能量，缩短等离子束喷射距离[16]；而采用针环电极结构也存在下述问题：（1）长时间使用，中心电极会在高温、高压下氧化发黑，影响使用寿命；（2）中心电极直接暴露在等离子体空间内，会形成二次电子发射，一定程度上影响放电稳定性； （3）中心电极结构下，电场主要集中在中心电极尖端，放电减弱，流注崩头能量减小，等离子束喷射距离较表面双电极短[16]。 　　本研究通过改变高压电极形状和增加陶瓷绝缘介质部件进行电场调整，研制出单电极介质阻挡放电离子源，可以使强电场区域集中在高压电极喷嘴端，解决了单电极的回流放电问题，能够向指定方向稳定、高效放电。与表面双电极和针环电极结构的离子源相比，单电极离子源没有绝对的地电极，不但有利于获得较高的放电电压，而且能够使