温州大学有机学第七章.pptVIP

第七章 立体化学 3、1,3—二取代环丁烷 偶数环对角线，顺反都有对称面. 顺 反 无论顺反，分子中都有对称面，都无对映异构体。 三、五员环 顺式 反式 1、1,2-二取代物 顺式 反式 2、1,3—二取代物 四、六员环 有对映体 有对称面无对映体 环化合物除三员环外,其它环的碳原子并不在 同一个平面之上，我们把它们都视作平面环 来处理，是否合理呢？我们以1,2—二氯环己 烷为例，从构象的角度来进行分析: 顺: 按平面环进行分析： 化合物有对称面是内消旋体 进行构象分析： (1)与(2)虽然是对映异构体，但是通过转环作用可以相互转化无法分离. (1)=(3)、(2)=(4) 进行构象分析: 转环前互为对映异构体， 转环后仍互为对映异构体。 按平面环进行分析: 化合物有对映体构体 结论:单环分子来判断,可以将环作平面 反: 第八节 不含C*化合物的对映异构 有一些化合物分子中虽不含C*，但是分子结构不对称仍具有手性，有对映异构体。 一、丙二烯型化合物: 丙二烯结构示意图 丙二烯型化合物分子中有四个平面相互垂直，两端碳原子上的σ键平面是相互垂直的，当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就具有对映异构体。 第五节：相对构型与绝对构型 标定化合物的构型可以有效地区别立体异构, 尤其是一对对映异构体. 一、相对构型 在1951年以前人们还无法测定化合物分子的真实构型，为了区别一对对映异构体. 只好人为地指定一个标准，用人为指定的标准来确定的化合物的构型的方法就叫相对构型。 1906年美国纽约州立大学的M.A.Rosanoff提议: 将左旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的左边，称定为L-构型；将右旋甘油醛的OH写在Fischer投影式的右边，称定为D-构型。其它的化合物与甘油醛相联系或相比较来确定自己的构型. 相联系: 相比较: 二、绝对构型 当化合物分子的空间构型可以测定后，利用次序规则给C*标定构型（次序规则1956年由Cahn-Ingold-Prelog提出，1970年IUPAC接受了这一建议) 因为它反映的是分子中的原子或基团在空间的真实排列状况，所以叫绝对构型。 基本规定: 将C*上所连的四个原子或基团按照次 序规则进行排列，观察者远离最小基, 其余三个基团 假定: C*a b c d其优先次序为：abcd 1、C* R 、S构型的标定法 小 大 大 中 中 小 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R S R S 例如: 2、对Fischer投影式中C* 构型的标定 （1）、当最小基在竖键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 顺 逆 R S 观察者远离了最小基 观察者远离了最小基 （2）、当最小基在横键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 逆 顺 R S 例如: 最小基靠近了观察者 大→中→小基团虽顺时针排列，但因最小基 不是远离观察者，而是靠近观察者所以是S 构型。 R 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R R S 把下列化合物写成用Fischer投影式 R R R S R R R S 可以先判断构型, 再费歇尔投影式: 第六节: 含手性碳原子化合物的立体异构 一、含一个C*的化合物: -3.82 +3.82 （－）—乳酸 （+）—乳酸 R S 对映异构体：互为实物与镜像关系的立 体异构体叫对映异构体. 一对对映异构体:它们使平面偏振光旋转 的方向相反，角度相同。除了旋光方向外, 其它物理性质都相同；除了在手性条件下 外,通常条件下化学性质都相同。 外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成的 混合物叫外消旋体. 二、含两个C*的化合物: 1、含两个不相同C*的化合物: (1)(-)-赤藓糖 (2)(+)-赤藓糖 (4)(-)-苏阿糖 (3) (+)-苏阿糖 (1)与(2)，(3)与(4)分别是对映异构体； (1)与(3)、(4)，(2)与(3)、(4) 分别是非对映异构体. 非对映异构体：不为实物与镜像关系的立体 异构体叫非对映异构体. 2、含两个相同C*的化合物: 酒石酸 (1) (2) (3