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聚烯烃概论 华东理工大学 材料科学与工程学院 唐颂超 高分子材料 传统材料组成 金属材料 钢铁、有色金属 无机非金属材料 建筑材料、玻璃、陶瓷 有机高分子材料 塑料、橡胶、化纤 聚合物： 高分子量的聚合产物，又称做高聚物、高分子、大分子。常用聚合物的分子量高达104～106，甚至更高。 一个大分子往往由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。 例如聚氯乙烯分子由许多氯乙烯结构单元重复连接而成，可表示为： 合成树脂 聚烯烃 聚烯烃是重要的石油化工产品之一，国内外已广泛应用于交通运输、包装、建筑材料、工农业薄膜、家庭用品、电气元件等行业，产品形式有中空制品、薄膜、电线电缆包覆料、纤维、单（扁）丝、注塑包装容器等。 主要品种： 聚烯烃 优点： 来源丰富，价格低，质轻，易加工。作为通用塑料，具良好的刚性（如PP），耐老化性、抗挠曲性、电绝缘性较好。 缺点： 低温冲击性能不佳（如PP），成型收缩率大，强度不高，易燃烧，粘结性差，不易染色等。 聚乙烯 通常包括低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE），由于采用的单体组成、聚合引发(催化)体系、聚合工艺条件各不相同，其分子结构形态、性能、加工方法和应用也不尽相同。 LDPE 高压法聚乙烯 系在反应温度150～300℃，反应压力150～300MPa条件下，乙烯气相本体聚合，采用O2或过氧化物作引发剂的自由基聚合。由于反应温度较高，增长链被活化，容易发生分子内或分子间的链转移反应，形成带较多长短不一的支化的线性分子，其密度较低，常称低密度聚乙烯(LDPE)。 HDPE 中压法聚乙烯 系在反应温度130～270℃，反应压力1.8~8MPa条件下，乙烯溶于烷烃溶剂中的溶液聚合，采用载于SiO2-Al2O3上的CrO3为催化剂或载于γ-Al2O3上的MoO3为催化剂的离子聚合方法。其所得产物支链较少，分子链等规度较高，属高密度聚乙烯(HDPE)。 低压法聚乙烯 系在反应温度85～100℃，反应压力常压～2MPa条件下，采用Zeigler-Natta催化剂，乙烯络合配位聚合，由于支链较少，分子等规度高，密度较高，称高密度聚乙烯(HDPE)。其实施的工艺方法有传统的环管淤浆法和搅拌釜淤浆法、气相法、低压溶液法等，工艺不同，树脂产品的性能和用途也有所差异。 LLDPE 线性低密度聚乙烯(LLDPE) 系乙烯与C4～C8烯烃共聚，用低压法生产高压法产品，反应温度80～230℃，反应压力1～4MPa，采用Zeigler-Natta催化剂生产LLDPE。调节共聚单体种类和用量可获得超低密度的PE(密度为0.87~0.88g/cm3)。 高分子化合物的分子量 就是结构单元的分子量（M0）与聚合度（DP）或重复单元数 n 的乘积，可表示为： M＝DP·M0＝n·M0 还有一类聚合物与聚氯乙烯不同，是由两种单体聚合生成高分子，例如由己二胺和己二酸缩合聚合生成商品名称为 尼龙-66的高分子。其 中重复单元是由两种 结构单元-NH-(CH2)-6NH- 和-OC-(CH2)4-CO-组成： 聚烯烃改性 聚烯烃作为通用塑料，具良好的刚性（如PP），耐老化 性、抗挠曲性、电绝缘性较好。 缺点：低温冲击性能不佳（如PP），成型收缩率大，强度不 高，易燃烧，粘结性差，不易染色等。 改性：化学改性－嵌段共聚、接枝、交联、化学降解等。 物理改性－共混、增强、填充等。 1、共混改性 （1）聚乙烯共混改性 主要是HDPE共混。 HDPE：使用范围广泛，随使用条件和应用场合不同，某些 性能也需加强， 如：薄膜的撕裂强度、气体渗透性、大型注射制品的流动性、挠曲强度及模量、抗蠕变性、耐低温性、耐应力开裂性等。 例：丁基橡胶（IIR）－HDPE：耐环境应力开裂 乙丙橡胶（EPDM）－HDPE：耐低温性能 嵌段类TPE：加工流动性、薄膜的撕裂强度 例2：SBS嵌段TPE改性HDPE薄膜 （2）聚丙烯共混改性 PP有较大的晶粒，加工时球晶界面易出现裂纹，导致 其脆性，加入柔性链的聚合物（如EPR、IIR、EPDM、 BR、SBS等）可改善其低温冲击性能。 例：PP/弹性体共混