小角X射线散射(2014.3.21) 2.pptVIP

小角X射线散射——一般介绍、基本原理、谱图分析、样品要求;一. 一 般 介 绍;1.2 X射线光束;1.3 小角X射线散射仪介绍;1.4 光路系统（Kratky光学系统） ;﹡ 角度范围（2 ? ）：0.08~40°；;; 模糊（Smearing ）效应的现象 模糊效应的现象：（1）峰不高，谷不低，即平滑了真实的散射强度分布；（2）峰形变宽且不对称；（3）峰位向小角一侧偏移，引起散射角的误差。 ; 图2.1 计算结晶度的分峰图(XRD); 图2.2 半结晶聚合物的形态结构模型 聚丙烯的实测图 示意图 图2.3 半结晶聚合物的SAXS和XRD图 ;原理（1）：电子对X射线的散射； 原理（2）：散射强度I（2θ）与两相体系的电子密度差的平方成正比。 ; 两相模型 芯－壳模型 无规分布两相体系;★ 研究对象; 小角X射线散射是研究亚微观结构和形态特征的一种有效方法。; 可测试分散相随时间、温度、热、电、力、光、化学 条件下的动态变化等。;三. 谱 图 分 析;长周期（L）如何计算？ （1） Lorentz校正：h2I(h)对h作图 （2） ; 谱图分析例子1——嵌段共聚物; 图3.3 苯乙烯（PS）和异戊二烯（PI）二嵌段共聚物的散射曲线 球状微区试样（SI－1～6）的图中显示多个散射峰，表明球状微区 的大小和间距都较为均一和规整。图中前几个峰或肩（用实心箭头表 注）是由粒子之间的干涉引起的，第一个峰相当于球状微区之间最邻近 距离，即长周期。;以SI－4试样为例： ; 用空心箭头表注的峰是孤立 球粒子内的散射干涉。根据各散射 峰位由下式计算球粒的半径R： i ＝1, 2, 3,… ;根据散射曲线尾部的强度分布由Porod公式计算界面厚度参数： 以Inh4I(h)对h 2作图，由斜率得到：界面厚度参数?＝0.7nm。 通过上述分析得到了以下形态结构参数或信息： 长周期、堆砌排列形式、分散相的尺寸、界面厚度等。;谱图分析例子2—???取向与形变; 图3.5 苯乙烯与异戊二烯嵌段共聚物的形变机理示意图 图（a）未拉伸球形微区的排列；图（b）拉伸后，微区间距增大，并伴随不均匀形变，； 图（c）在极限拉伸状态时，基体局部区域V增大并产生微孔。 结论是，伴随试样的形变，聚苯乙烯球粒本身并没有形变，而主要 是球粒之间的聚异戊二烯基体产生了形变，拉大了球粒之间的距离。 ;四. 样 品 要 求;（4）纤维试样 对于纤维状试样，应尽可能地剪碎，如同粉末试样那样进行制备。如果观察取向状态的结构变化，应把纤维梳理整齐，以伸直状态夹在试样架中，也可用火棉胶固定纤维的伸直状态。 （5）颗粒状试样 对于无法碾磨的粗颗粒状试样是比较麻烦的。一个方法是将颗粒尽可能切割成相同厚度的薄片，然后整齐地平铺在胶带上；另一个方法是将颗粒熔融或溶解，制成片状试样，但前提是不能破坏试样原有的结构。 （6）液体试样 溶液试样须注入毛细管中测试。制备溶液时，要注意溶质在溶剂中完全溶解，即无沉淀，溶质与溶剂的电子密度差应尽可能大。; 谢 谢