材料化学02晶体结构-(精品课件).pptVIP

随着科学技术的发展，人们也找到了另外一些研究晶体微观结构的实验方法，包括电子显微镜、电子衍射、中子衍射等等。现在最先进的电子显微镜已经能够直接分辩出某些晶体中的原子。 HREM image of an area of TiC particle adjacent to TiC/Al2O3 interface in TiC/Al2O3 composite 几种显微分析技术的一般分辨率 扫描探针显微镜：0.02 nm 透射电镜：0.2 nm 扫描电镜：2 nm 光学显微镜：200 nm 人眼：0.2 mm 劳厄和布拉格父子的工作使空间点阵学说从猜想上升为有坚实实验基础的正确理论，从而奠定了现代结晶学的基础。自此，人们很自然地就把晶体定义为 构成物体的微粒 (分子、原子或者离子) 在三维空间做有规律的周期性重复排列而得到的物体 显然，晶体的有规则的几何外形其实就是构成晶体的微粒的有规则排列的外部反映。 晶体的宏观特征 规则的几何外形 晶面角恒定 有固定的熔点 物理性质的各向异性 2.3 球体堆积原理 一个讨论晶体结构之前必须进行的有趣同时也有点伤脑子的游戏 等大球体的最紧密堆积及其空隙 第一层：每个球与周围 6 个球相邻接触，每 3 个球围成 1 个空隙。其中一半是尖角向上的空隙，另一半是尖角向下的空隙。 第二层：每个球均与第一层中的 3 个球相邻接触，且落在同一类三角形空隙的位置上。此时两层间存在两类不同的空隙。 等大球体的最紧密堆积及其空隙 第一种：连续穿透两层的空隙 第二种：未连续穿透两层的空隙 第二种：未连续穿透两层的空隙 现在考虑第三层球的排列方式 第一种方法是将第三层落在未穿透两层的空隙位置上 未穿透两层的空隙有两类， 但只有处于第二层的那类空隙的位置可以保证每一个第三层的球与第二层的 3 个球相切。 第三层的摆放位置 将第三层球堆积在这类空隙上 可以看出，第三层与第一层完全重复。如此继续堆积就得到ABABAB……顺序堆跺的一个六方最紧密堆积结构。 六方密堆结构及相应的六方格子 六方最紧密堆积结构的空间利用率 在六面体的上表面，短对角线与相邻两边构成了一个等边三角形，边长为a。这个等边三角形与体内球相切，4个球的中心连成了一个边长为a的正四面体，这个正四面体的高为：(2/3)1/2a。平行六面体的高度即为2(2/3)1/2a。 如果球的半径为 r，则 a = 2r。平行六面体的体积为 两个圆球的体积为 故空间利用率为VB/V = 74%。这是理论上圆球紧密堆积所能达到的最大堆积密度。 第三层球排列的第二种方式 将第三层落在连续穿透两层的空隙位置上 可以看出，第三层与第一层第二层都不同，在摆放第四层时才与第一层重复。如此堆积就得到ABCABCABC……顺序堆跺的一个立方最紧密堆积结构。 对立方最紧密堆积结构可以抽象出一个面心立方格子。 立方最紧密堆积的最紧密排列层是 (111) 晶面 可以证明：立方最紧密堆积结构的空间利用率也是 74%。(证明过程留作课外作业自己完成)  在各类晶体结构中，六方最紧密堆积和立方最紧密堆积是空间利用率最高的两种结构。 四面体空隙和八面体空隙 处于四个球包围之中的空隙：四个球中心连线刚好构成一个四面体的形状。 处于六个球包围之中的空隙：四个球中心连线刚好构成一个八面体的形状。 八面体空隙的体积大于四面体空隙的体积 考虑第二层上的这个圆球 该球下方三个以 C 标注的位置为八面体空隙 该球下方三个以 A 标注的位置为四面体空隙 该球正下方还有 1 个四面体空隙 考虑到第三层与第一层的相似性，可以看出：这个球的周围应该有 6 个八面体空隙和 8 个四面体空隙。 若有 n 个等大球体作最紧密堆积，就必定有 n 个八面体空隙和 2n 个四面体空隙。 每个球的周围有 6 个八面体空隙和 8 个四面体空隙。 每个八面体空隙由 6 个球围成，每个四面体空隙由 4 个球围成 等大球体的其他堆积方式 简单立方堆积，空间利用率为 52%。 等大球体的其他堆积方式 体心立方堆积，空间利用率为 68%。 游戏还没有结束！ 我们现在再来准备一些半径小一些的圆球，和前面那些半径较大的圆球混在一起，然后看看这些大小不同的球该如何堆积才能获得较大的空间利用率。 先考虑大球按最紧密方式堆积 (六方或者立方) 时的情况：这时大球构成的结构中存在有八面体和四面体两种空隙；将小球填在这些空隙中显然就可以提高空间利用率。 当然，从实际晶体结构的角度来看，这时还需要考虑两个具体的问题 小球和大球应该直接相切 无论是四面体空隙还是八面体空隙，小球填入后要保证结构仍具有一定的稳定性 小球填入四面体空隙 四个等大的圆球 (半径为 R) 构成一个正四面体，在这个四