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城市污水COD深度降解技术的研究 　　摘 要：为了对经过生物处理后COD仍不能达标排放的含不饱和有机化合物的城市污水进行深度降解，采用高纯二氧化氯和复合二氧化氯对该类污水进行选择性氧化，试验结果和工程案例表明：采用高纯二氧化氯处理试验污水时，30mg/L的投加量，常温条件下反应30min，可使污水的COD从87mg/L降到50mg/L以下；采用复合二氧化氯处理试验污水时，10-50mg/L的投加量，常温条件下反应30min，对于去除COD效果并不明显，且去除率在10%以下。经济技术评估表明，采用生物处理和选择性氧化处理组合工艺来处理不饱和有机化合物含量较高的城市污水，有广阔应用前景。 　　关键词：城市污水；COD；选择性氧化；高纯二氧化氯 　　自《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）实施后，城市污水的排放指标明显提高，为达到新标准的要求，污水处理厂纷纷进行生物处理技术改造，含生活污水较多的常规城市污水处理基本都能达到要求[1]。但是，对于含印染、化纤、造纸废水等工业废水比较高的城市污水厂的达标排放问题，现有污水生物处理工艺一直未能解决[2]。国内现有生物处理技术在处理含印染、化纤、造纸废水等工业废水比例比较高的城市污水因污水的可生化性差原因，往往不能达标[3]。在这些高浓度难降解有机废水的处理中，深度氧化技术受到越来越广泛的关注[4]。本文在综合考虑该类污水不饱和有机化合物含量较高的特点，提出了生物处理技术与选择性氧化技术相结合的综合处理工艺，即在污水处理厂现有生物处理工艺后，根据污水中污染物的成分特点选择性地加入相对应的氧化剂，利用所加入氧化剂的强氧化性来对水中污染物进行强氧化，使其成为稳定性物质而使污水COD 达到深度降解的目的。 　　1 选择性氧化原理 　　含印染、化纤、造纸废水等工业废水比例比较高的城市污水含有大量的不饱和有机化合物，其较易溶于水而构成可溶性COD。这些不饱和有机化合物大多含有不饱和双键，如偶氮基、亚硝基、硫化羟基 亚氨基等。含有这些基团的有机物大都具有一定的生物毒性，使废水的可生化性差，另外，这些基团也会使废水的色度过高。这类物质，由于其较差的可生化性，经过常规生物处理后，往往不能达到很好地降解效果，致使污水达不到国家排放标准的要求[5-6]。 　　二氧化氯分子中的氯原子为正四价，其在化学反应时可得5个电子变为负一价的氯离子，具有较强的氧化性，其氧化还原电位高于1.5v，是一种强氧化剂，可氧化包括不饱和有机物在内的大量还原性物质，不饱和有机化合物和二氧化氯溶液混合反应时，经过氧化后，其中的不饱和键易被ClO2氧化，形成二氧化碳和水，或将大分子有机污染物氧化成小分子有机物[7]。 　　二氧化氯在发生氧化还原反应时的方程式如下： 　　ClO2十4H++5e→Cl-+2H2O 　　2 处理工艺流程 　　污水的生物处理主要包括活性污泥法和生物膜法[8]。在活性污泥工艺中，微生物群体悬浮在污水中生长，也称谓悬浮增长工艺，是水体自净（包括氧化塘）的人工强化[9]。活性污泥工艺产生于20世纪，由于其较高的处理效率，且运行稳定可靠，在世界各地得到了普遍应用，是城市污水处理的主要方法。活性污泥法也有很多形式：传统的活性污泥法及其变形、氧化沟工艺、AB工艺、A/O工艺、A2/O工艺、SBR工艺等等[10-11]。 　　因此提出了生物处理技术与选择性氧化技术相结合的综合处理工艺，即在污水处理厂现有生物处理工艺后，根据污水中污染物的成分特点选择性地加入相对应的氧化剂，利用所加入氧化剂的强氧化性来对水中污染物进行强氧化，使其成为稳定性物质而使污水COD 达到深度降解的目的。 　　3 试验部分 　　3.1 实验设计 　　取污水处理厂现有生化处理后过滤池出水段污水，然后分别采用复合二氧化氯（氯气和二氧化氯的混合气体）、高纯二氧化氯对其进行氧化实验，检测药剂加入前后污水的COD数据，分析出这两种药剂对污水的处理效果。 　　3.2 实验材料与仪器 　　实验污水取自取处理厂现有生化处理后过滤池出水段污水。 　　实验试剂：氯酸钠、盐酸、双氧水、硫酸、硫代硫酸钠。 　　实验仪器：瑞特牌复合二氧化氯发生器、瑞特牌高纯二氧化氯发生器、循环吸收器、DR6000型多参数紫外可见分光光度计、DRB20型通用消解器、搅拌器、锥形瓶、移液管、容量瓶、50ml碱式滴定管等。 　　3.3 实验方法 　　（1）氧化剂的制备。采用瑞特牌复合二氧化氯发生器、瑞特牌高纯二氧化氯发生器分别连接循环吸收器，设备开启后采用碘量法测试循环吸收器内二氧化氯溶液的浓度至2000mg/L，分别制备出浓度为2000mg/L 的复合二氧化氯溶液和浓度为2000mg/L 的高纯二氧化氯溶液。 　　复合二氧化氯发生器制备复