第四章-卤代烃.ppt

卤代烷 CH3CH2CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr SN2产物(%) 91 20 3 E2产物(%) 9 80 97 无强碱存在时卤代烷主要发生SN1和E1反应，并以SN1为主 (二)、试剂的结构和性质的影响 CH3CHCH3 Cl C2H5ONa C2H5OH CH3CHCH3 + CH3CH=CH2 OC2H5 75% 25% 试剂的碱性强，浓度大，体积大，有利于试剂进攻β-H，E2消除为主 试剂的亲核性强，浓度大，体积小，有利于进攻α-碳，SN2为主 CH3CHCH3 OOCH3 100% 碱性弱SN2为主 CH3CHCH3 Cl CH3COONa CH3COOH α (CH3)2CHCH2Br + (CH3) 3COK (CH3) 3COH 92% 8% (CH3)2C = CH2 + (CH3)2CHCH2OCH3 体积较大的碱作为亲核试剂时E2反应为主 溶剂极性大 有利于SN2反应（NaOH/H2O） 极性小 有利于E2反应（NaOH/醇） 高温 有利于E2反应 室温 有利于SN2反应 (三)、溶剂极性及温度的影响 (CH3)2CHCH2Br C2H5ONa C2H5OH (CH3)2C=CH2 + (CH3)2CHCH2OC2H5 62% 38% 从多方面的实验结果证明： 强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应 对E2来说 β碳上 H↑ E2反应速度↑ 各种不同类型的卤代烷消除反应的易难如下： 对E1： (CH3)3C-X (CH3)2 CH-X CH3CH2X (CH3)3 C-X (CH3)2 CH-X CH3CH2X 对E2 ： CH3CHCH3 Cl NaOH CH3CH=CH2 CH3CHCH3 OH C2H5OH CH3CHCH3 Cl NaOH 作业：P 143 ~145页 3、 (1) ~ (6) 2、 (3) 、(4) 、 7、(1) 、(2) 1、溴代环戊烷与下列试剂反应，请写出反应式 ① NaOH; ② NaOH/C2H5OH; ③ NaI(丙酮溶液); ④ NaCN; ⑤ CH3COONa; ⑥ CH3NH2; ⑦ C2H5ONa 2、卤代烷与NaOH在水与醇混合物中进行反应，请指出属于SN2还是SN1机理 （1）产物的绝对构型完全转化 （2）有重排产物 （3）减的浓度增加反应速度加快 （4）叔卤代烷速度大于仲卤代烷 （5）增加溶剂的含水量反应速度明显加快 （6）反应一步完成 （7）进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快 （8）产物产生外消旋体 （9）CH3X反应速度明显大于CH3CH2X （10）反应分二步进行 一、是非题 1、苄基氯比氯苯容易发生亲核取代（ ） 2、(CH3)3CCH2OH HBr反应的主要产物是(CH3)3CCH2 Br（ ）  3、对于反应 ，增加碱的浓度 能使反应速率加快，产率增高（ ） 4、叔丁基溴在NaOH水溶液中发生亲核取代反应时，得到的产物为外消旋体（ ） 5、SNl和SN2代表的都是取代反应，但两者的反应历程和特点不同（ ） 6、不同烃基卤代烷进行SNl反应的相对速率为卤代甲烷伯卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷（ ） 7、不同烃基卤代烷进行SN2反应的相对速率为卤代甲烷伯卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷（ ） ? (CH3)3CCl NaOH H2O (CH3)3COH 8、极性溶剂易促使卤代烷的C一X异裂而离子化，有利于反应按SNl历程进行，不利于SN2反应（ ） 9、卤代烷脱卤化氢时氢原子主要从含氢较少的a-碳原子上脱去的（ ） 10、R一O一CH2X属于一级卤代烷，发生亲电取代时遵循SN2历程（ ） ?加热消除HBr的 速率为（ ） A、123 B、132 C、321 D、231 E、213 3 Br Br Br 二、选择题 1、在KOH乙醇溶液中1 2 2、卤代烯烃 1CH3CH=CHBr，2CH2CH2CH2Br，3CH2=CHCH2Br 进行亲核取代反应的活性是（ ） A、123 B、213 C、321 D、231 E、312 3、下列化合物中，与AgNO3乙醇溶液反应，最先生成AgBr沉淀的是（ ） CH2Br CH2CH2Br CH2CH3 Br CHCH3 Br C=CH2 Br C、 E、 A、 B、 D、 4、下列卤代烃中最易发生亲核取代反应的是（ ） CH2Br Br CH3 Br CH3CH2Br CH2=CHBr A