北京毛家湾出土瓷片残留物荧光分析及相关问题的探讨.docVIP

北京毛家湾出土瓷片残留物荧光分析及相关问题的探讨 　　[关键词]北京毛家湾；明代；瓷器；残留物；荧光分析（SRXRF）；颜料 　　[摘要]对考古发现的古代残留物进行理化测试分析，是判定出土遗物成分和用途的有效方法之一。作者通过对北京毛家湾出土的8件瓷器上的残留物进行同步辐射X射线荧光（SRXRF）分析，确认这些残留物含有朱砂、铅丹、铅白、雄黄、雌黄等成分。结合文献资料记载，文章认为这些残留物应为作画颜料，同时对4号样品景德镇青花卧足碗的用途进行了初步探讨。 　　一、毛家湾出土瓷器的相关背景 　　本次分析的样品均来自于北京毛家湾瓷器坑。该瓷器坑位于北京市西城区前毛家湾1号院内，2005年7月，经北京市文物研究所发掘，出土瓷器残片总计约100万余片。 　　该批瓷器大部分属明代中期产品，也有少量唐、辽、金、元代瓷器。该坑出土瓷片所属窑口较多，多数为景德镇、龙泉窑、磁州窑、钧窑四大窑系，另有少量瓷器不能确定窑口。出土瓷器中虽无完整器，但有大量可复原器，普遍带有使用痕迹，其中的绝大部分属于民窑产品，仅有极少量官窑瓷器。除瓷器残片外，坑内还出土个别骨牌、猪下颌骨、石雕等非瓷遗物。此坑年代下限经断代可以确定为明代正德、嘉靖之际，系二次堆积形成，不具有窖藏性质，乃是一种以填埋废弃瓷片为主的垃圾坑。 　　二、送?z样品 　　此次送检样品12件，我们对其中的8件做了分析。送检瓷器均为明代遗物，窑口有景德镇窑、龙泉窑、磁州窑，器形有碗、盘、罐盖、盒等。残留物按颜色可分为鲜红、黄褐、红、淡蓝绿色，多黏附在器底，或附着于釉面小孔中。 　　样品1 龙泉窑青瓷残碗底，明中期产品，可能产自大白岸、道太、安福等地。器型特征为：高圈足，胎土灰白，局部黄褐，釉层薄，碗内有阴文印花装饰。残留物附着于碗底，呈黄褐色，局部灰绿色。 　　样品2 龙泉窑青瓷碗口沿残片，明代中期。器型特征为：厚唇，敞口，胎质粗疏，略泛灰褐，青釉较薄，内外壁皆施半釉，火候低。碗底留有一薄层红色物质。 　　样品3 景德镇窑青花盘残底，明代中期。器型特征为：撇口，浅弧腹，平底，内底绘云气杂宝纹，外底心钻有三个小孔，呈“品”字形排列。孔内残留有鲜红色粉状物质。 　　样品4 景德镇窑青花卧足碗残片，明代中期。器型特征为：敞口，卧足，内底釉上贴塑鱼纹，外壁饰三组青花花叶纹。鱼纹露胎烧制，呈赭色，有研磨痕迹。残留物为淡红色，呈干涸的糊状黏附在碗底。 　　样品5 磁州窑白釉罐盖残片，明代中期。器型特征为：平顶直壁，宝珠纽，白釉，灰褐色胎。残留物呈鲜红色的粉状，集中于罐盖内壁的折肩部位（图一）。 　　样品6 磁州窑黑釉盘残底，明代中期。器型特征为：平底圈足，底心一周涩圈。残留物为淡蓝绿色粉状，黏附在盘底（图二）。 　　样品7 磁州窑黑釉盘残片，同样品6 　　样品8 景德镇窑仿哥釉盒残片，明中期。器型特征为：长方形，平底，矮圈足，胎，青灰色釉，开黑色片纹。残留物呈鲜红粉状，填充在细小的釉裂中。 　　三、同步辐射X射线荧光分析（SRXRF） 　　SRXRF是以同步辐射光源为激发源来照射被测样品，通过测量被测样品原子退激过程中产生的X射线的波长和强度，从而确定发出该射线的元素的种类和数量的一种分析方法。这种方法具有操作简便、样品损伤小、准确度高、分析含量范围宽等诸多优点，广泛运用于地质、冶金、陶瓷、化工等领域。 　　本次分析在中国科学院高能物理研究所同步辐射装置BEPC-4W1B束线的荧光站上完成，主要装置由光束线、狭缝、单色器、电离室、能量色散仪等部分组成。主要技术参数设置如下：储存环中电子能量为3.0 GeV，束流强度为150～250mA。所使用的同步辐射光是经过单色器和K-B镜后得到的大小为20μm×50μm、能量为15KeV的单色光，为降低散射背景，样品与入射光束间的夹角为45°，与Si（Li）探测器成45°角，即入射光线与探测器的夹角为90°，Si（Li）探测器的能量分辨率为135eV（在5.9keV处），铍窗厚度为7.5μm，探头灵敏面积为30mm2。每个实验点的特征x射线能谱测量活时间为100s，计数死时间小于15%。用Axil软件对能谱进行分析，得到各样品点中元素的峰面积计数。 　　四、检测结果分析 　　样品1号黄褐色残留物中，多数元素的峰面积计数均低于瓷胎，只有锰Mn和铅Ph两种元素略高，该残留物可能属于无机物。样品2号和8号残留物含有较高的砷As和汞Hg，样品3号残留物含有较高的汞Hg和铅Ph，样品4号和5号残留物均富含砷As、汞Hg和铅Pb，样品6号和7号均含有铜cu、铅Ph和砷As，样品7号残留物还含有少量的锌Zn。 　　在我国古代常用矿物中，朱砂（又名辰砂、丹砂）呈色鲜红，是汞Hg的氧化物，与2、3、4、5、8号残留物样品的化学成分及外观特征相吻