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汽油辛烷值添加剂项目建议书
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TKC技术方案及应用
建议书
高原国际能源开发有限公司
二零零五年五月
汽油辛烷值添加剂的发展及使用
众所周知,为了解决汽油在发动机中的爆震燃烧问题首先要提高汽油的辛烷值,通过炼化装置或使用辛烷值添加剂是两大基本途径。油品的辛烷值不仅是车用汽油最重要的质量指标,它也综合反映一个国家炼油工业水平和车辆设计水平。依靠改进工艺,引进催化重整、烷基化、异构化等装置是解决汽油升级,实现无铅化和不断提高汽油环境指标的根本出路。但对于炼油水平并不高的发展中国家而言,这无疑需要大量的投资和相当长的建设期。多数国家刚刚淘汰了含铅汽油,就马上面临实行欧洲3号以至4号汽油标准的要求,采用抗爆剂无疑成为发展中国家提高车用汽油辛烷值的重要手段之一。
综合各国曾经和正在使用的抗爆剂,大体有烷基铅、甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、叔丁醇、甲醇、乙醇等。
1、四乙基铅(TEL)
美国人查尔斯.凯特林(Charles Kettering)是CFC的发明人,他在1921年发现将四乙基铅(TEL)加入汽油中能减少汽油发动机的爆震 现象。1923年他与通用汽车成立了合资公司开始推广其在车用汽油中使用。直至1959年之前,四乙基铅是被人们唯一使用的辛烷值改进剂。1960年四甲基铅进入抗爆剂市场,催化重整工艺的采用和发展使其使用量迅速增加。目前四甲基铅、四乙基铅及其化学混合物和物理混合物仍作为重要抗爆剂在某些地区广泛应用。烷基铅抗爆剂具有工艺简单、成本低廉、效果突出的优势,所以一直是效率很高的辛烷值改进剂。从使用性能与经济效果来看,目前还没有一种比得上烷基铅的抗爆剂。
随着汽车废气排放控制及保护环境的需要,国际多数国家已经禁止向汽油内加烷基铅。美国、加拿大、澳大利亚以及西欧等国汽油无铅化推行较快,上世纪90年代左右已基本实现汽油无铅化,中国已于2000年淘汰了含铅汽油,而其它发展中国家汽油亦正向低铅化发展。
2、甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)、环戊二烯三羰基锰(CMT)
美国乙基公司(Ethyl Corporation)1959年向市场推出了甲基环戊二烯三羰基锰(MMT),开始把它作为四乙基铅辅助抗爆剂,后来则作为单独抗爆剂使用。此后,美国乙基公司在MMT基础上开发了环戊二烯三羰基锰(CMT)。MMT可以有效地提高了汽油辛烷值,但随储存时间延长尤其是见光后,调配油的辛烷值很快又恢复到基础油水平。CMT的效果稍好一些,但其提高辛烷值的幅度比MMT明显降低。另有研究认为,使用MMT、CMT会在发动机燃烧室内表面形成多孔性沉积物,使火花塞寿命缩短。而更为严重的是,金属锰和铅、汞一样被列为毒害金属,MMT的大量使用也将造成环境中锰含量上升。为此,美国已于1978年在全国全面禁止使用MMT。乙基公司自1996年开始在中国推广MMT的应用,但由于其本身的毒性及对汽车三元催化转化器的影响,中国石油化工总公司曾于1998年发文要求暂不要在汽油中添加MMT。
3、甲基叔丁基醚(MTBE)
MTBE作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它能提高汽油的氧含量,使其燃烧更完全。因此可减少向大气中排放燃烧的副产品,比如臭氧和一氧化碳。但美国研究人员通过调查发现MTBE对饮用水的污染远比想象得更加严重。并且,这种化合物残留在井下可形成持久的危害,即使禁止使用MTBE后的很长一段时间内,它仍将残留在水源里继续造成污染。
美国许多大城市以及整个加利福尼亚州,从20世纪90年代中期起为了减少大气污染,在汽油里添加了MTBE。尽管这一措施减少了空气污染,但是存储过程中泄漏出的MTBE已对地下水造成了污染。有些水库也被船只和滑水艇漏出的汽油污染。MTBE可在大鼠身上诱发癌症,但它对人类健康的影响仍不清楚。所以,美国环保局也未对该添加剂采取系统的管理。但是,低浓度的MTBE就可给水带来不愉快的味道和气味,使其无法饮用。美国地质勘探局南达科他州分部领导的一个水质量调查小组检测了全美各城市及其附近的482口水井,其中的13%测到MTBE的含量。地质勘探局康涅狄格州分部汇总了美国东北部和临中大西洋的10个州的不同社区的16717个水样的记录,发现其中9%含有MTBE。这两项研究还发现有2%的水源中MTBE浓度超过了美国环保局规定的含量应低于一亿分之二的标准。即使水井中MTBE浓度远低于标准时,人们已经在强烈要求除去水中的MTBE,因为它使水有难喝的味道。
更令人担心的是,加利福尼亚的两个研究小组发现在土壤和蓄水层中自然过程似乎无法降解MTBE。劳伦斯利弗莫尔(The Lawrence Livermore National Laboratory)国家实验室的环境学家安娜·哈帕尔(Anne
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