土壤-氧化还原电位的测定—电位法.docxVIP

FHZDZTR0028??土壤??氧化还原电位的测定??电位法?? F-HZ-DZ-TR-0028? 土壤—氧化还原电位的测定—电位法? ? 1??范围? 本方法适用于土壤氧化还原电位的测定。 ?2??原理? 土壤的成土过程，特别是水稻土的形成与氧化还原条件直接有关。在还原条件下有机氮矿化可使铵态氮积累和硝态氮消失，并使土壤磷的有效性提高。测定土壤的氧化还原电位，有助于了解土壤的通气、还原程度。测定氧化还原电位的常用方法是铂电极直接测定法，方法是基于铂电极本身难以腐蚀、溶解，可作为一种电子传导体。当铂电极与介质（土壤、水）接触时，土壤或水中的可溶性氧化剂或还原剂，将从铂电极上接受电子或给于电子，直至在铂电极上建立起一个平衡电位，即该体系的氧化还原电位。由于单个电极电位是无法测得的，故须与另一个电极电位固定的参比电极（饱和甘汞电极）构成电池，用电位计测量电池电动势，然后计算出铂电极上建立的平衡电位，即氧化还原电位Eh值。 ?3??试剂? 3.1??酸性重铬酸钾洗液：称取50g重铬酸钾，加入100mL水，加热溶解，冷却后在搅拌下慢 慢加入900?mL硫酸（ρ1.84g/mL） 。?3.2??脱膜溶液：量取8.5mL盐酸（ρ1.19g/mL）置于400mL水中，再加入2.92g氯化钠，溶解后加水稀释至500mL。? 3.3??氧化还原标准缓冲溶液：在30mL?pH?4.01缓冲溶液中，加入少量氢醌固体粉末，使溶液中有不溶的固体存在。? 3.4??缓冲溶液（pH?4.01）：称取10.21g在105℃烘过的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4） ，精确至0.01g，用水溶解后，加水稀释至1000mL。? 3.5??饱和氯化钾溶液：称取35g氯化钾，溶于100mL水中。?3.6??亚硫酸钠。 ?4??仪器? 4.1??电位计（毫伏计）或pH计（离子计）。? 4.2??电极架，可将电极固定在架子上，并可上下移动。? 4.3??铂电极，将直径为0.5mm~1mm、长为10mm~13mm的铂丝，封接在一根内径为3mm~4mm、长为10cm~15cm、热膨胀系数接近于铂的玻璃管的一端，并露出5mm~10mm。铂电极用前要检查铂丝与玻璃管封接处有无裂缝，并用脱膜溶液作表面处理。?4.4??饱和甘汞电极。?4.5??温度计? 注1：铂电极表面处理方法：将铂电极浸入25mL脱膜溶液中，加热至微沸，加入少量亚硫酸钠（100mL溶液中加0.2g 左右），继续保温并维持溶液体积不变约30min，冷却后，电极用水洗净。如在室温下进行，则需浸泡半天以上，中间还要加同量的亚硫酸钠2次~3次。脏的或用久的铂电极在作脱膜处理前，最好先用酸性重铬酸钾洗液浸泡30min。表面处理完毕后，铂电极还需在氧化还原标准缓冲溶液中检验电极电位是否准确，可将铂电极和甘汞电极插入氧化还原标准缓冲溶液中，测定其组成的电池的电动势，由下式计算出该温度（t）时的pH值：pH= ) 25(2.01.59)25(09.0455?+???tE t。实测电动势E（mV）后计算的pH值与该温度下缓冲溶液的pH值（见下表所列）之差 应小于0.04pH。如差值过大，铂电极须用脱膜溶液再处理一次，并重新检验。????? 苯二甲酸氢钾缓冲溶液在不同温度时的pH值? 温度（℃）? pH? 温度（℃）? pH? 0?4.003?30?4.015?15?3.999?35?4.024?10?3.998?38?4.030?15?3.999?40?4.035?20?4.002?45?4.047?25?4.008?50?4.060? 注2：饱和甘汞电极在多次测定后，除将饱和甘汞电极前端擦干净外，最好再在氯化钾饱和溶液中浸泡一下，以恢复 盐桥液接状态。如用于测定某些污染土壤（如含大量硫化物），应改用双液接盐桥，在外套管内灌注氯化钾饱和溶液。? 5??操作步骤? 5.1??测定前，先将电位计（毫伏计）或pH计（离子计）选择开关拨向“mV”档，将铂电极接在正极位上，饱和甘汞电极接在负极位上，接通电源开关，调节调零钮至零位，关闭电源开关。? 5.2??将两电极插入土壤中，开启电源开关，平衡2min或10min后，记录正或负的电位值（mV），关闭电源开关。? 5.3??为了换算和pH校正的需要，还需同时测定温度和pH值（pH值的测定方法见F-HZ-DZ-TR-0026土壤pH值的测定—电位法）。? 注1：在野外测定时，可将两电极直接插入土中，两者距离要尽量靠近。为抓紧时间，一般平衡2min后读数，但测定 误差较大。在室内测定时，应将平衡时间延长至10min，使之充分平衡，5min的电位值变动不超过1mV。?注2：测点的重复次数要根据所要代表的范围和土壤均匀的程度而定，一般重复测定5次。在进行重复测定时，取出 的铂电极要用水洗净，再用滤纸