煤自燃生成乙烯反应机理-煤炭学报.PDF

　第３３卷第３期 煤　　炭　　学　　报 Ｖｏｌ．３３　Ｎｏ．３　 　２００８年 ３月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨＩＮＡＣＯＡＬＳＯＣＩＥＴＹ Ｍａｒ．　 ２００８　 　　文章编号：０２５３－９９９３（２００８）０３－０２９９－０５ 煤自燃生成乙烯反应机理 邓存宝，王继仁，张　俭，邓汉忠 （辽宁工程技术大学 安全科学与工程学院，辽宁阜新　１２３０００） 摘　要：应用傅里叶变换红外光谱仪实验研究了煤在氧化自燃过程中不同温度下生成的气体产 物．当温度达到１２０～１７０℃时，有乙烯生成．采用密度泛函Ｂ３ＬＹＰ方法，在６－３１１Ｇ基组水平 上研究了煤与氧发生自燃反应生成乙烯的反应体系，对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全 优化，用频率分析方法和内禀反应坐标 （ＩＲＣ）方法对过渡态进行了验证．计算结果表明，煤分 子氧化自燃生成乙烯的反应是氧分子攻击煤分子苯环侧链上的丙烯基团—Ｃ（２５）Ｈ—Ｃ（２６）Ｈ ２ Ｃ（２７）Ｈ 中间的Ｃ（２５）原子，使苯环侧链上丙烯基团生成了带酸的基团（—ＣＨ—ＣＯＯＨ）和乙 ２ ２ 烯．由反应活化能可知，生成乙烯的反应是一个自发式反应． 关键词：煤自燃；反应机理；红外光谱；密度泛函 中图分类号：ＴＤ７１３１　　　文献标识码：Ａ Ｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｄｕｒｉｎｇｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｏｆｃｏａｌ ＤＥＮＧＣｕｎｂａｏ，ＷＡＮＧＪｉｒｅｎ，ＺＨＡＮＧＪｉａｎ，ＤＥＮＧＨａｎｚｈｏｎｇ （ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＳａｆｅｔｙＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｎｉｎｇＴｅｃｈｎｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｘｉｎ　１２３０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｃｏａｌｏｘｉｄｉｚｅｄｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｔｈｅｇａｓｅｏｕｓｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙｔｈｅＦＴＩｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｗｈｅｎｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｉｓｅｓｔｏａｂｏｕｔ１２０～１７０℃，ｅｔｈｙｌｅｎｅｗａｓ ｐｒｏｄｕｃｅｄ．ＵｓｉｎｇｔｈｅＢ３ＬＹＰｍｅｔｈｏｄ，ｗｈｉｃｈｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｏｆｔｈｅｃｏａｌａｎｄｔｈｅｏｘｙｇｅｎｈａｖｉｎｇｔｈｅ ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｄｕｃｉｎｇｍｅｔｈａｎｅｉｎｔｈｅ６－３１１Ｇｂａｓｅｇｒｏｕｐｌｅｖｅｌ，ａｎｄｃａｒｒｉｅｄｏｎｏｐｔｉｍｉｚａ ｔｉｏｎｏｆａｌｌｓｔａｇｎａｔｉｏｎｐｏｉｎｔｓｇｅｏｍｅｔｒｙｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌｅｎｅｒｇｙｓｕｒｆａｃｅ，ｗｉｔｈｔｈｅｆｒｅｑｕｅｎｃｙａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈｅＩＲＣｍｅｔｈｏｄｃａｒｒｉｅｄｏｎｃｏｎｆｉｒｍａｔｉｏｎｔｏｔｈｅｔｒａｎｓｉｅｎｔｆｏｒｍａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔ ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｃｏａｌｍｏｌｅｃｕｌｅｏｘｉｄｉｚｅｄｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎｐｒｏｄｕｃｉｎｇｅｔｈｙｌｅｎｅｉｓｔｈｅｏｘｙｇｅｎｍｏｌｅｃｕｌｅａｔｔａｃｋｓｔｈｅ Ｃ（２５）ａｔｏｍｉｎｔｈｅｍｉｄｄｌｅｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｒｏｕｐ—Ｃ（２５）Ｈ—Ｃ（２６）Ｈ Ｃ（２７）Ｈ ｏｎｔｈｅｃｏａｌｍｏｌｅｃｕｌｅｂｅｎｚｅｎｅ ２