破离子阳极氧化扩散电流的研究.PDFVIP

Ti yl A s c 04 c6 N 化 V ， 寸 斗 刷 AM臼 AP MFτ riRU Am E6 于 民 门 丰 是 ， W J 破离子阳极氧化扩散电流的研究 廖晓垣 〈武汉大学应用技术研究所，武汉〉 本文对腆化f内~腆浓溶液体系中碟离子阳极氧化扩散电流的性质进行了研究.指出在这种体奈 中.阳极扩散电流不由腆离子向阳极的扩散速度所控制3 而是由阳极电解产物碟由电极表面向:容液 中的扩散所控制;其极限扩散电流密度与本文中定义的殃的未饱和度 A仰马，m.s 成正比，后者是一个 与通常所指的腆的衣饱和度在意义和数值上都不相同的物理量. 在探讨腆-碳酸氢纳混合循环法分解水制氢的过程中[11，对腆离子的阳极氧化进行了研 究. 测得 298K 时腆化铀-腆的水溶漉中腆离子在平滑锦电极上氧化的标准反应速度常数 3 k=1.3 X 10- orn.s-飞转移系数 α=0.53[2). 对于这样的可逆性很好、交换电流密度很大的电 极过程z 浓差极化往往起控制作用.所以，研究腆离于阳极氧化扩散电流和极限扩散电流是有 意义的. 阳极氧化扩散电流密度如一般可写为 id= nFDR(C~ -(1)1δ(1) 为扩散系数 式中 Cl{、 ck分别表示还原态 R 在洛液中和在电极表面处的浓度，D ， ô 表示扩散 R 层的厚度， F 为法拉第常数，饨为电子授受数.当 c1 →0 时， ict • i d ,Hm，故 知.11m = nFD且c~{1δ (2) i • ， (2) 式应为 为极限扩散电流密度.对于确离子的阳极氧化 liæ ù 凡liru =ηFDIC~-/δ (3) 式中 Dr-、 C~- 分别为确离子的扩散系数及腆离于在溶液中的浓度. Beran 等人[3] 用带环的旋转电极研究过腆离子的极限扩散电流，实验结果确与(3) 式一 3 3 皿 致.但他们所用的电解液放度很小，腆离子浓度仅为 10- ol.dm- 数量级.用电解氧化法 [41 关于浓溶液中腆离子阳极氧化扩散电流的研 大量制腆时，势必使用很浓的腆-腆化物溶液 究J 尚未见文献报道.本文作者曾测定了一系列映一腆化物(其中腆化物为 NaI、 NH 1 和 KI 4 等)浓榕液的阳极氧化极限扩散电流密度EhSA~61，发现其数值远远小于按(3) 式计算的值门币 且电解液越接近腆的饱和浓