对二甲氨基苯甲酰肼衍生物的设计合成及应用于金属离子识别研究-分析化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 万方数据 万方数据 摘 要 荧光化学传感器和比色化学传感器是最常见的两种光化学传感器，二者因 具有实时快速、高效灵敏、操作简单、选择专一以及价格便宜等诸多优点而被 广泛地应用于环境和生物体中金属离子的识别和检测。本文以对二甲氨基苯甲 酰肼为母体，利用席夫碱反应设计合成了 5 种对二甲氨基苯甲酰腙衍生物，并 且采用荧光光谱和紫外吸收光谱法研究了它们与各种金属离子之间的相互作 用，从而建立了几种检测金属离子的新方法。本文主要分四个章节进行阐述。 第一章，概述了光化学传感器的工作原理和几种常见的响应机制，归纳了 近几年来荧光和比色传感器在检测金属离子方面的应用和发展。 第二章，合成了对二甲氨基苯甲酰缩噻吩(1)、呋喃(2)、苯(3) 等酰腙类衍 生物，采用紫外吸收光谱法分别研究了不同金属离子与它们之间的相互作用， 旨在考察不同类型配位原子的组合对识别选择性的影响。实验结果表明：含噻 吩基团的腙衍生物化合物 1 与 Hg2+ 离子结合，形成 1:1 型的稳定配合物，结合 常数为 9.73×104 L mol-1，化合物 1 溶液颜色由无色变为浅黄色，对 Hg2+ 呈现出 较好的光谱选择性。而含呋喃环的化合物 2 可结合 Hg2+、Zn2+ 和 Cd2+ 三种金 属离子；而含苯衍生物 3 对测试的所有金属离子都没有显示任何光谱变化。由 此可见，化合物 1 对 Hg2+ 离子具有高选择性结合作用源于结合基团中不同配位 原子的组合，杂环中的 S 原子和 O 原子均参与金属离子的配位作用。 第三章，合成了化合物 2-吡啶甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙(4)，通过 1H NMR 谱、13C NMR 谱、元素分析和 MS 谱等手段对其结构进行鉴定。采用紫外可见 吸收光谱法研究了水溶液中不同金属离子与化合物 4 之间的相互作用，结果显 示：化合物 4 对 Cu2+ 离子呈现良好的选择性结合，在含 50% 乙腈的 Tris-HCl 缓 冲溶液(pH=7.4)中，Cu2+ 离子的加入使化合物 4 溶液颜色由无色变为亮黄色，而 加入其它金属离子如 Zn2+，Ca2+，Mg2+，Ag+，Fe3+，Ni2+，Pb2+，Hg2+，Cd2+， Co2+，Li+ 和 K+ 等，不仅溶液颜色无明显变化，且其光谱也未出现明显改变。 化合物 4 与 Cu2+ 离子的结合是一个可逆过程，可以实现探针分子的重复利用， 并且可应用于水环境中 Cu2+ 离子的快速实时检测，其线性范围为 0.1 ~ 8.0×10-6 mol L-1，相关系数 R=0.9976 (n=16)，检出限达 8.2×10-8 mol L-1。 第四章，合成了可用于高选择性识别铜离子的荧光探针化合物 N, N-二甲基 I 吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙(5)，通过 1H NMR 谱，13C NMR 谱，元素分 析和 MS 谱对其结构进行鉴定；采用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱法分别研究 了化合物 5 与各种金属离子之间的相互作用，实验结果显示：化合物 5 对 Cu2+ 呈 现良好的选择性，Cu2+ 离子的加入使化合物 5 的荧光显著增强，增强倍率为 12.5 倍，而加入其它金属离子如 Fe3+，Zn2+，Pb2+，Hg2+，Cd2+，Co2+，Ni2+，Li+， K+，Ca2+，Mg2+ 和 Ag+ ，仅仅引起化合物 5 荧光强度的略微降低。同时，采用 Job-pot 法和双倒数线性回归拟合法得出：化合物 5 与 Cu2+ 离子形成了 1:1 型的 稳定强发光配合物，结合常数达到 2.0×107 L mol-1。 关键词：对二甲氨基苯甲酰腙衍生物；荧光探针；比色探针；Hg2+；Cu2+ II AB ABSTRACT ABSTRACT As we all know, fluorescent chemosensor and colorimetric chemosensor are the two most common photochemical sensors, because of their real-time fast, efficienty and sensitivity, simple, inexpensive, high selectivity and many other advantages, they have been widely used in the detection of metal ions of environment and biological. In this paper, several photochemical probes were designed and synthesized base on benzoyl hydrazone derivative