多氟型电解液阻燃添加剂对锂离子电池电化学性能影响-材料物理化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 致谢 本文是在庄全超导师的悉心指导下完成的。作为我本科时的班主任，在大 学的四年中，他在学术上踏实认真的态度和严谨的科研作风，让我肃然起敬， 大四毕业保研之后就在庄老师的课题组内继续学习，七年间，衷心的感谢导师 对我的谆谆教导，以及对我在生活、工作、学习、研究等各方面的无私帮助。庄 老师严谨细致、实事求是的治学态度，认真勤奋、不知疲倦的的工作作风，以及 对事业的执着追求都将使我终生难忘。本论文从选题到完成，点点滴滴都倾注了 导师的精心指导，在此谨向导师庄全超副教授致以最崇高的敬意和衷心的感谢。 同时也要感谢课题组的史月丽、崔永丽和鞠治成三位老师在实验和论文完 成方面对我的指导。感谢师兄徐守冬和赵星、师弟浦亚明对我实验的帮助和论 文的修改，感谢实验室的师兄弟和师姐妹们，他们是吴楠、曹茹、徐坤、郝玉婉、 张弘、浦亚明、刘佳奇、王利、马光耀、颜晨星、孙淑彬、王明震、王嘉丽等， 是大家的互相帮助，让课题组如温馨的大家庭，让我在离家求学的日子里不感 到孤独。 感谢中国矿业大学对我的培养，本硕七年是我最美好的时光，时如逝水， 这段时光却是我人生中难忘的回忆。 最后我要感谢我的父母和我的外婆，养育之恩大过天，还要感谢他们这些 年里对我的支持与鼓励，他们是我的精神依托。 徐亚茜 二零一五年四月于矿大南湖 摘 要 可充电锂离子电池由于其高能量密度、快速充放电能力、无记忆效应、循环 寿命长、无污染等优点，被认为是理想的绿色环保电池，并广泛应用于便携式电 子产品、电动汽车以及混合电动汽车等领域。但是安全性是制约大容量锂离子电 池商品化的重要因素之一，而电解液的高度易燃性是引起电池安全问题的重要原 因，因此寻找合适的阻燃添加剂是解决这一问题的有效手段之一。本文运用自蔓 延测试、自熄灭测试等方法研究阻燃剂 HRF 对电解液性能的影响，并研究了阻 燃剂 HRF 对石墨、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 材料电化学性能的影响。主要研究内容和 结论如下： （1）在 1 mol·L-1 LiPF6/EC+DMC+DEC 电解液中分别添加 0.5%、1.0%、1.5%、 2.0%、2.5%、3.0%和 5.0%的 HRF，电导率测试结果发现未加添加剂的原始电解 液电导率为 8.21 mS·cm-1 ，添加了 5.0%阻燃剂的电解液电导率降低为 6.85 mS·cm-1；采用自熄灭法和自蔓延法测试电解液的燃烧性能，结果表明，随着电 解液中阻燃剂添加量的增加，单位质量电解液燃烧所需时间变长，火焰蔓延单位 长度所需时间也变长，说明加入阻燃剂后，电解液的燃烧性能被抑制，并且燃烧 的过程变的更加平缓，火焰的传播速率变慢，这可以有效防止电解液燃烧过程中 短时间内释放大量的热，从而减小了电池爆炸的风险；当阻燃剂的含量增加到 6%时，电解液在空气中已经不能被点燃；LSV 结果显示，HRF 使电解液的耐氧 化能力增加，且 HRF 含量越多，电解液的耐氧化能力越强，这就一定程度上抑 制了溶剂分子的氧化。 （2）研究阻 HRF 对锂离子电池石墨负极电化学性能的影响。运用扫描电子 显微镜观察了在未添加和添加 0.5% HRF 的电解液中石墨负极表面 SEI 膜的形貌 变化，在加入 HRF 之后，石墨负极表面形成的 SEI 膜均匀性比在未加添加剂的 电解液中形成的 SEI 膜细差，且有一定的沟壑，这会使锂离子在石墨负极中的嵌 入和脱出更容易集中，破坏 SEI 膜的完整性，最终导致锂离子电池的循环性能变 差；采用恒流充放电测试、循环伏安法和电化学阻抗谱测试研究了 HRF 对石墨 负极的电化学性能影响，结果表明，加入 HRF 后，电池首次充放电过程中电解 液组分 EC 的还原分解过程被抑制，循环稳定性略微下降，EIS 结果表明加入 HRF 后电荷传递的电阻比在原始电解液中的电阻大，电荷传递的难度变大。 （3）选取 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 为典型的正极材料，运用恒流充放电、CV 和 EIS 等测研究了不同添加量下 HRF 对 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极的电化学性能影响。 充放电结果显示，当电解液中 HRF 添加量为 0.5%和 1%的时，电极容量衰减较 I 慢，循环性能较好，当添加量达到 3%甚至 5%时，70 周后电极放电容量的波动 剧烈，表明脱嵌锂的过程对材料结构已经造成了损坏。循环伏安测试结果显示， HRF 的存在对 Co3+/Co4+的可逆氧化还原过程有一定的抑制作用，减少了 Co 元 素的氧化。同时随着 HRF 添加量的增加，Ni2+/Ni3+转化过程对应的峰发生明显 的偏移。EIS 测试结果表明，在添加 0.5% HRF 的电解液中，充放电过程中的 RSEI 的值要比未添加 HRF 时的 RSEI 的值大，这说明加入 H