层状锰酸锂的制备及掺杂分析-冶金物理化学专业论文.docxVIP

中北大学学位论文 中北大学学位论文 层状锰酸锂的制备及掺杂研究 摘要 随着锂离子电池的广泛应用，层状锰酸锂(LiMnO2)因其丰富的锰资源、低毒性、高 容量(285mAh/g)等优点成为近年来最具吸引力的新型正极材料之一。但目前对 LiMnO2 的研究还止步于实验室，制备成本高、结构不稳定、电化学循环性能差等缺点，严重阻 碍了 LiMnO2 的商品化。本文通过优化成熟工艺、探索研究新型制备工艺、对 LiMnO2 的元素掺杂进行研究，为 LiMnO2 尽早实现商品化、改善电化学性能提供理论依据。具 体研究内容如下： (1) 采用水热法制备了正交结构的 o-LiMnO2。系统研究了 Li/Mn 摩尔比、水热温度、 水热时间对实验结果的影响。结果表明，随 Li/Mn 摩尔比增加、反应温度升高、反应时 间延长，制得的 o-LiMnO2 纯度越高。从节约能源、降低成本方面考虑，选择水热法合 成 LiMnO2 的最佳工艺为：Li/Mn 摩尔比为 4:1、180 ℃条件下反应 10h。 (2) 采用水热合成法对 LiMnO2 进行了 Al、Mg、Y、Ni、Cr、S 等元素的一元、二 元掺杂研究。研究结果表明，水热法单元素掺杂是可行的，水热法二元掺杂化学机理复 杂，有待进一步的研究。 (3) 采用机械合金化法制备了正交结构的 o-LiMnO2。研究了球料比、Li/Mn 摩尔比、 球磨过程控制剂、球磨时间对实验结果的影响。结果表明，机械合金化法可以在较低的 Li/Mn 摩尔比(1.5:1)条件下制备出纯净的 o-LiMnO2。 (4) 采用水热-离子交换法制备了单斜结构的 m-LiMnO2。研究了不同锂源、Na/Mn 质量比、反应温度、反应时间对实验结果的影响。结果表明，与蒸馏法相比，采用水热 -离子交换法可在较短的时间成功实现离子交换合成 m-LiMnO2；锂盐的选择对实验的结 果有很大影响。 关键词：锂离子电池，LiMnO2，掺杂，机械合金化法 The research on preparation of pure and doped layered lithium manganese oxide ABSTRACT With the extensive application of lithium-ion batteries, layered lithium manganese oxide(LiMnO2) have become one of the most attractive cathode materials for its advantages, such as rich manganese resources, low toxicity, high capacity (285mAh/g) and so on. But the study of LiMnO2 still stops at the laboratory. The shortcomings for high production cost, structural instability and poor electrochemical cycling performance, impede the commercialization of LiMnO2. This paper focused on providing a theoretical basis for commercialization of LiMnO2 and improving its electrochemical performance through the optimization of mature technology, exploration of new preparation process for LiMnO2 and the doped sample. The details have been summarized as follows: Orthogonal o-LiMnO2 have been synthesized via hydrothermal synthesis method. The impacts of Li/Mn mole ratio, temperature and time of hydrothermal method have been studied. The results show that the purity of o-LiMnO2 has become higher with the increases of Li/Mn mole ratio, the reaction temperature and time. It was found