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掺氮介孔碳材料的制备及其吸附性能研究-化学工艺专业论文

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 :学位论文作者 日期: 年 月 日 : 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 :学位论文作者 日期: 年 月 日 : 摘要 摘要 摘要 介孔碳材料因具有高比表面积和孔体积、可调节的孔道结构和孔径大小均 一等优点,在染料和重金属离子的吸附方面表现出良好性能。介孔碳材料的疏 水性和缺乏活性位点,限制其吸附应用,而氮元素掺杂的介孔碳材料可改善其 表面缺陷,提高吸附性能。本论文以两种苯并噁嗪为前驱体和两种介孔 SiO2 为 硬模板制备了两种不同含氮量和结构的含氮介孔碳材料,研究了其对甲基橙染 料和重金属离子 Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)的吸附性能。 以离子液体[C12mim]Br 为模板剂,以水和乙醇作为共溶剂,TEOS 为前驱体, 在碱性条件下制备了介孔 SiO2 球。用扫描电镜和 N2 吸附/脱附为表征手段,考 察了乙醇/水体积比、氨水浓度和[C12mim]Br 的浓度对样品形貌和结构的影响, 获得粒径大小可调(350 nm-667 nm)、孔径大小分布窄(2.0 nm)、高比表面积 (312-1016 m2/g)的有序介孔 SiO2。分别以离子液体[C8mim]Br、[C16mim]Br、 [C18mim]Br 为模板剂制备孔道结构相似、孔径尺寸增大的有序介孔 SiO2 材料。 根据拟合成介孔碳材料的应用,分别选用介孔 SiO2-16 和 SiO2-12 合成不同含氮 介孔碳用于甲基橙吸附和重金属离子吸附。 以制备的介孔 SiO2-16 为硬模板,分别以苯并噁嗪 BOZ-DETA 和酚醛树脂 为前驱体,用液相浸渍制备掺氮介孔碳球 NMCS-DETA 和介孔碳球 MCS。采用 扫描电镜、透射电镜、N2 吸附/脱附、XRD、元素分析、能谱和红外对其进行表 征,结果表明 NMCS-DETA 和 MCS 均为具有蠕虫状孔道的球形纳米颗粒,粒径 分别为 244 nm 和 345 nm;最可几孔径分别为 3.5 nm 和 3.7 nm,比表面积分别 为 789 m2/g 和 953 m2/g,孔容为分别 0.49 cm3/g 和 0.66 cm3/g,NMCS-DETA 的 氮含量为 3.50%(wt),N 元素分布均匀,主要存在形式为 C-N 和 C=N。以实验 制得的两种材料用于甲基橙(MO)染料吸附,NMCS-DETA 和 MCS 对 MO 的 最大吸附量分别为 352.1 mg/g 和 251.9 mg/g。NMCS-DETA 对 MO 的等温吸附数 据符合 Langmuir 吸附模型。吸附热力学结果表明,吸附过程是一个自发、吸热、 熵增和熵驱动的过程。吸附动力学研究表明吸附行为符合准二级动力学模型, 吸附过程由外扩散与内扩散协同控制。由循环吸附脱附研究表明,经过四次循 环后吸附容量仍可达到原材料的 89.04%,NMCS-DETA 呈现良好的循环再生能 I 力。吸附前后红外结果表明,吸附剂通过π=π键和静电引力与 MO 分子作用。 以制备的介孔 SiO2-12 为硬模板,以苯并噁嗪 BOZ-PEA 为含氮碳源,采用 硬模板法合成掺氮介孔碳球 NMCS-PEA。采用扫描电镜、N2 吸附/脱附、XRD、 元素分析和红外对样品进行表征,结果表明样品为球形,比表面积为 845 m2/g, 粒径大小为 470 nm,最可几孔径为 2.06 nm,孔容为 0.40 cm3/g,氮含量为 2.32% (wt),存在形式为 C-N 和 N-H。以 NMCS-PEA 为吸附剂,对水中金属离子 Cu(Ⅱ)、 Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)进行静态吸附研究,结果表明:NMCS-PEA 对离子 Pb(Ⅱ) 和 Ni(Ⅱ)吸附行为符合 Langmuir 等温吸附模型,对离子 Cd(Ⅱ)和 Cu(Ⅱ)吸附行 为符合 Freundlich 等温吸附模型,P

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