掺铝碳酸钙除磷及CaCO3沸石复合材料同时去除氮磷的研究-应用化学专业论文.docxVIP

Master Dissertation of Suzhou University of Science and Technology The research of Calcium Carbonate Doping with Al3+ to Rempve Phosphate and Synthesis of CaCO3/Zeolite Composite for Simultaneous Removal of Ammonium and Phosphate Master Candidate: Tan Jin Supervisor: Feng Fang Xu Nan Major: Applied Chemistry Suzhou University of Science and Technology School of Chemical，Biological and Material Engineering June, 2015 基 苏州科技学院硕士论文摘要 苏州科技学院硕士论文 摘要 I I 摘 要 水体中，氮磷含量过量会引发水体富营养化，因此，降低水体中氮磷的浓度 显得十分必要。本文从以下三个方面对去除水体中氮磷进行了研究。一，合成掺 铝碳酸钙，提高碳酸钙去除磷酸盐的性能；二，合成能够同时去除水体中氮磷的 碳酸钙/沸石的复合材料；三，对碳酸钙/沸石复合材料的合成条件、方法，进行 改性，选择最优同时去除水体中氮磷复合材料的合成条件。 水体中的磷是引发水体富营养化的重要原因之一，降低水体中磷酸盐浓度能 够有效抑制水体富营养化。先前研究表明，碳酸钙具有去除磷酸盐的性能，但碱 性环境下，方解石去除磷酸盐效率低，限制了其使用范围。本文提出了向合成碳 酸钙中掺杂铝离子，改性碳酸钙除磷性能的设想。实验结果表明，掺杂铝离子导 致碳酸钙晶体形貌发生巨变，从规则小球形向无定型转换，Zeta 电荷零电位点发 生偏移，表面电动电势降低，去除磷酸盐性能提高，适用 pH 范围得到拓展。掺 铝碳酸钙吸附磷酸盐满足 Freundlich 吸附模型，沉淀法是掺铝碳酸钙去除磷酸盐 的主要形式。比对样品吸附磷前后红外谱图，羟基磷酸钙(HAP)和磷酸铝是掺铝 碳酸钙去除磷酸盐的主体形式。制备所得掺铝碳酸钙能高效去除水体中的磷。 鉴于碳酸钙能够高效去除磷酸盐，沸石能够有效去除铵盐，为更有效抑制水 体富营养化，本文进行了合成碳酸钙/沸石的复合材料同时去除氮磷的研究。通 过 SEM、XRD 和 EDX 谱图分析，可以判定碳酸钙、沸石进行了有效复合，生 成了具有小球型的新晶体。复合材料吸附氮磷实验表明：碱性环境下，复合材料 能够同时高效去除溶液中的氮磷，达到彻底抑制水体富营养化的目的。同时，碳 酸钙/沸石的质量比决定了复合材料去除溶液中氮磷效率，吸附氮磷均满足 langmuir 吸附模型，但复合材料脱氮除磷去除机理不同，除磷通过化学沉淀，除 氮主要为离子交换。比较结果表明，pH 条件为 9，碳酸钙/沸石质量比 1: 4 的复 合材料，能够同时高效去除水中氮磷。本实验表明单一材料能够同时去除氮磷， 改变了同种材料不能同时去除水体中氮磷的传统观点。 尽管上述碳酸钙/沸石复合材料能够同时去除水体中的氮磷，但为近一步提 升该复合材料去除水体中氮磷的性能，对其进行了各项改性尝试。结果表明，煅 烧明显地改变了复合材料的晶体形貌，负载球霰石转化为稳定态方解石，降低了 复合材料去除磷酸盐性能，提升了去除铵根离子效率。与此同时，搅拌时间，搅 拌速度对复合材料的脱氮除磷性能均影响有限。为均匀分散碳酸钙在沸石表面， 合成搅拌速度选择 700-1100 r/min。沸石进行酸碱盐预处理改性，结果表明，负 载碳酸钙，会抑制沸石改性效果。分析比较得出，75 ℃水浴下，碳酸钙/沸石质 量比 1: 4 进行快速搅拌 1 小时，为能同时高效去除氮磷合成复合材料的最优合成 II II 方法。 综上所述，本论文合成了新的去除废水中氮磷的吸附材料，结果表明，它们 对水体中氮磷具有良好的吸附性能，在抑制水体富营养化方面具有应用前景。 关键词：掺杂，复合，磷，氨氮，改性 苏州科技学院硕士论文Abs 苏州科技学院硕士论文 Abstract PAGE PAGE III Abstract 43Exceeding phosphorus (P) and ammonium (NH4+) in wastewater could trigger eutrophication, so it’s an urgency challenge to recover P and NH +. This paper focuses on three ways as follow: (i) synthesis calcium carbona