微波法合成乙二醇插层镍铝层状双金属氢氧化物-系统工程与电子技术.PDF

第３３卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．１ ２０１６年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１６ 微波法合成乙二醇插层镍铝层状双金属氢氧化物 郭　科　段巍卓　王晓东　吴　雁　王　豪 （西南石油大学化学化工学院　成都６１０５００） 摘　要　乙二醇（ＥＧ）插层层状双金属氢氧化物（ＬＤＨ）可作为层间催化反应器，用于原油中环烷酸与ＥＧ的 酯化脱酸反应，但其合成过程需要较长时间。以硝酸根型镍铝ＬＤＨ为前体，在ＫＯＨ促进下，采用微波辅助的 离子交换法合成ＥＧ插层ＬＤＨ，省时节能，提高效率。考察了微波时间、微波温度和微波功率对ＥＧ插层ＬＤＨ 结构的影响。并用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ和ＴＧＤＳＣ等比较了微波法和常规方法合成的ＥＧ插层ＬＤＨ的性质。结果表 明，微波辐射能提供高能量，促进待交换阴离子向层间的扩散，并减弱层板与层间原有阴离子间的作用力，在 微波温度为１２０℃，微波时间为１０ｍｉｎ和微波功率５５０Ｗ的条件下，即可得到结晶度高的ＥＧ插层ＬＤＨ。微 波法合成的ＥＧ插层ＬＤＨ与常规方法合成的具有相似的性质和更高的结晶度，而合成时间可由１２ｈ大幅缩 短至１０ｍｉｎ。 关键词　微波；乙二醇插层；层状双金属氢氧化物 中图分类号：Ｏ６１１．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０１００８４０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０１．１５０１４９ 层状双金属氢氧化物（ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ，ＬＤＨｓ）是一种具有“三明治”结构的阴离子粘土，其 Ⅱ Ⅲ ｘ＋ ｎ－ ［１］ 通式为［Ｍ Ｍ （ＯＨ）］ （Ａ ） ·ｍＨＯ ，由于其灵活的结构可调控性，广泛用于吸附、催化、医药 １－ｘ ｘ ２ ｘ／ｎ ２ 等领域。ＬＤＨｓ常用合成的方法有水热合成法、离子交换法、共沉淀法等，这些方法通常需要较长的合成 ［２］ 或晶化时间 。微波辐射凭借其快速加热的特点，可以在短时间内提高晶体的结晶度，因此成为比传统 ［３４］ 晶化更省时节能的技术，广泛应用于晶体合成 。近年来，研究者们将微波辅助技术用于合成ＬＤＨｓ。 ［５］ 例如，钟琼等 采用微波共沉淀法合成 ＭｇＡｌＳＯＬＤＨ，比常规共沉淀法合成的ＬＤＨ具有更高的结晶 ４ 度。陈春霞等［６］分别用微波法和水热法合成ＣｕＡｌＮｉＦｅＣｏＣＯ五元ＬＤＨ，发现微波７０℃晶化１０ｍｉｎ，即 ３ 可合成高结晶度的ＬＤＨ，而常规水热法需要晶化１５ｈ。 ［４］ 微波不仅可加速ＬＤＨ的晶化，也可加速离子交换过程。杜以波等 以ＭｇＡｌＮＯＬＤＨ为前体，微波 ３ 辅助离子交换合成１，５萘二磺酸柱撑ＬＤＨ，与７０℃常规离子交换法相比，微波作用只需１０ｍｉｎ即可获 ［７］ 得比离子交换４ｄ更好的效果。陈有梅 使用微波辅助离子交换法合成丹参素插层ＬＤＨ，与常规离子 ［８］ 交换法相比，合成时间由４ｈ缩短至２０ｍｉｎ，并且交换更完全。贺鹤鸣等 分别使用微波辅助和常规离 子交换法合成了磷钼酸插层ＬＤＨ，微波法仅需１０ｍｉｎ，而常规离子交换需１２ｈ，且微波法得到的样品晶 型更为规整。 研究表明，ＬＤＨｓ层板金属对环烷酸和乙二醇（Ｅ