九+紫外可见吸光光度法.pptVIP

本章内容 ２.浓度的限制　　　　稀溶液 Beer定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用。 假定只有在稀溶液(C 10-2mol/L)时才基本符合。当溶液浓度C10-2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。 e.g. CrＯ42- ＋2H＋ = Cr2Ｏ72- ＋H2Ｏ CrＯ42-、 Cr2Ｏ72-的吸光性质不同，pH 对测定有重要影响。 ３.化学偏离 恒定的化学环境 e.g. 光吸收定律的假定：溶液必须使均相体系。胶体、乳胶、悬浮物、沉淀等非均相体系产生的光散射会引起对朗伯-比耳定律的偏离。 ４.非均相体系偏离 真溶液 光源 碘钨灯 氘灯 单色器 测量池 参比池 样品池 光电倍增管 数据处理和仪器控制 光源 样品池 单色器 检测器 数据处理 仪器控制 光学分析法中的单色器 光栅单色器基本组成 入射狭缝 准直镜 平面衍射光栅 聚焦物镜 出射狭缝 聚焦面 f f 棱镜单色器基本组成 入射狭缝 准直镜 棱镜单色器 聚焦物镜 聚焦面 出射狭缝 * Dept of Chem the MOE Key Lab of Anal Sci, College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University * 第九章 紫外-可见吸光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry For Short：UV-VIS 第一节 紫外-可见吸收光谱 第二节 定量分析基本原理 第三节 紫外-可见分光光度计 第四节 定性和定量分析应用 一. 紫外-可见吸收光谱的产生 1. 分子的能级与能量迁移 E2 E1 E0 υ0 υ1 υ2 υ ,0 υ ,1 υ ,2 1 J 0 2 3 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 分子紫外吸收光谱 分子可见吸收光谱 分子红外吸收光谱 远红外光谱 中红外光谱 紫外-可见光谱 2. 分子吸收光谱的产生 —— 由能级间的跃迁引起 5. 电荷迁移跃迁（略） ：电子从给予体向与接受体相联系的轨 道上跃迁，发生在近紫外线区与可见光区之间。 吸收谱带较宽、吸收强度大、εmax≥104，是强吸收带。 附： d →d 跃迁 溶剂的极性效应 π π* n π π* n △ E n →π* △ Eπ→π* △ E n →π* △ Eπ→π* 无溶剂化作用 有溶剂化作用 蓝移: △ E n →π* ＜ △ E n →π* 红移: △ Eπ→π* ＞ △ Eπ→π* 305 309 315 329 n →π* λmax/ nm 243 237 238 230 π→π* λmax/ nm H2O CH3OH CHCl3 正己烷 亚异丙酮的溶剂效应 * *