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4.2 多电子原子结构和元素周期表 原子轨道的能级 核外电子分布 核外电子分布的周期系 * Inorganic Analytical Chemistry 1. 原子轨道的能级 e- e- 3Li + e- 何谓屏蔽效应？ 有效核电荷数： 屏蔽常数 （1）有效核电荷数 * Inorganic Analytical Chemistry 在多电子原子中，电子不仅受到原子核的引力，而且还存在着电子之间的排斥力，这种排斥的存在，实际上相当于减弱了原子核对外层电子的吸引力，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。 各电子层电子屏蔽作用的大小顺序为： K L M N O P …… 各电子层能级相对高低的顺序为： K L M N O P …… 在原子中，如果屏蔽效应大，就会使电子受到的原子核的吸引力减少，因而电子具有的能量就增大。 * Inorganic Analytical Chemistry 钻穿效应 外层电子钻到内部空间而靠近原子核的现象，通常称为钻穿作用。由于电子的钻穿作用的不同而使它的能量发生变化的现象称为钻穿效应。 钻穿作用的大小对轨道的能量有明显的影响。电子钻穿作用越大，它受其它电子的屏蔽作用就越小，受核的吸引力越强，因而能量也越低。 E4s E3d 能级交错现象 * Inorganic Analytical Chemistry （2）核外电子分布 氢原子的轨道能级由 主量子数 n 原子轨道的能级由低到高的顺序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 多电子原子轨道的能级由 主量子数 n 决定。 共同决定。 和角量子数 l n+0.7 l 规则与n+0.4 l规则(徐光宪) * Inorganic Analytical Chemistry 1s 2s 3s 4s 5s 6s 2p 3p 4p 5p 6 (6s，4f，5d，6p) 5 (5s，4d，5p) 4 (4s，3d，4p) 3 (3s，3p) 2 (2s，2p) 1 (1s) 6p 3d 4d 5d 4f 鲍林近似能级图 能 级 组 n＝1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 周期 K L M N O P Q 能级组 7 6 5 4 3 2 1 能量 1s 2p 2s 3p 3s 4p 3d 4s 5p 4d 5s 6p 5d 4f 6s 7p 6d 5f 7s 原子轨道近似能级图 * Inorganic Analytical Chemistry 规 律 （1）n 相同： E(s) E(p) E(d) E(f) （2） l 相同： E(2p) E(3p) E(4p) （3）能级相错： E(4s) E(3d) 注 意 （1）同一能级组n不一定相同。 （2）能级交错现象只出现在个别元素中。 * Inorganic Analytical Chemistry 2. 核外电子分布 a. 泡利不相容原理 b. 能量最低原理 c. 洪特规则 符合“两原理一规则”: （1）原则 * Inorganic Analytical Chemistry a. 泡利不相容原理 每一电子层最多所容纳的电子数。 内 容： ① 同一个原子中没有四个量子数完全 相同的两个电子存在。 ② 同一个原子轨道中最多只能容纳两 个电子，且自旋方向相反。 结论： 轨道总数：n2 = 4 填充电子数：2n2 = 8 例如： n=2 每一电子层最多所容纳的电子数为 2n2 解决问题: * Inorganic Analytical Chemistry 电子在不同电子层上的填充顺序 依能量顺序由低到高填充。 b. 能量最低原理 电子在不同电子层上的填充顺序。 内 容: 结 论: 6C 1s22s22p2 解决问题: 填充时尽先占领能量最低的轨道。 1s22s22p63s23p63d64s2 26Fe 1s22s22p63s23p64s