生物化学第九章 脂类物质的合成与分解教学幻灯片.pptVIP

? 由于β-酮脂酰ACP合酶只对2C～14C的酯酰具有催化活性，故从头合成途径只能合成16C及以下的饱和脂酰ACP。 β-酮脂酰ACP合成酶 ?由乙酰CoA从头合成棕榈酸的总反应式为： 8 CH3CO-SCoA + 7 ATP + 14 ( NAPH + H+ ) + H2O ?? CH3(CH2)14COOH + 8 CoA-SH + 7 ADP + 14 NADP+ + 7 Pi ? NAPH的来源： 单不饱和脂肪酸的合成需要O2和NADPH的参与。 脂肪酸链去饱和 必需脂肪酸：由于动物机体缺乏△9 以上的脱饱和酶，不能合成对其生理活动十分重要的多不饱和脂肪酸，如亚油酸、亚麻油酸和花生四烯酸，它们必须从食物中获得。这类不饱和脂肪酸称为必需脂肪酸。 三、脂肪的生物合成 3-磷酸甘油 酯酰CoA 第三节 脂肪的分解代谢与转化 一、脂肪的水解 二、甘油的降解与转化 ? 磷酸二羟丙酮是糖酵解途径的一个中间产物，它可以沿着糖酵解途径的逆过程合成葡萄糖及糖原；也可以沿着糖酵解正常途径形成丙酮酸，再进入三羧酸循环被完全氧化。 甘油代谢 三、脂肪酸降解与转化 β氧化 ?乙酰CoA α氧化 ω氧化 TCA ———? ATP等 ——————? 酮体 乙醛酸循环 ? 糖 2. 脂肪酸氧化方式有三种： 1. Knoop实验 ㈠、脂肪酸的β氧化 ? 是指脂肪酸在一系列酶作用下，在α-碳原子和β-碳原子之间发生断裂，β碳原子被氧化成酮基，然后裂解生成2个碳原子的乙酰CoA和较原来少了两个碳原子的脂肪酸的过程。 ? β氧化在线粒体内进行，植物还可以在乙醛酸体中进行。 一、脂肪酸 ? 由一条线性的长碳氢链（疏水尾）和一个末端羧基（亲水头）组成的羧酸。通常为C4～C36（数字表示碳链的碳原子数）。 ? 按碳氢链是否含双键，可分为： 饱和脂肪酸：软脂酸(16:0)、硬脂酸(18:0)。 不饱和脂肪酸 单不饱和脂肪酸：棕榈油酸(16:1) 多不饱和脂肪酸：亚油酸(18:2)、DHA 二、单纯脂类 ? 由脂肪酸和醇（甘油或高级一元醇）形成的酯。根据醇基不同，可分为酰基甘油和蜡。 1. 甘油三酯 2. 蜡 三、复合脂类 磷脂 ? 复合脂类包括磷脂、糖脂、硫脂等。 第二节 脂肪的生物合成 ? 脂肪由甘油和脂肪酸经酶促反应而合成的，但二者不能直接合成脂肪，必须转变为活化形式的磷酸甘油和脂酰CoA后才能合成脂肪。 一、磷酸甘油的生物合成 磷酸甘油脱氢酶 甘油激酶 3-磷酸甘油 二、脂肪酸的生物合成 ? 脂肪酸的生物合成可分为3个过程： 1. 饱和脂肪酸的从头合成 2. 脂肪酸碳链的延长 3. 脂肪酸链去饱和 ㈠、饱和脂肪酸的从头合成 ? 以乙酰CoA为原料，可合成16C及以下的饱和脂肪酸。动物体在细胞液中进行；植物体在叶绿体或前质体进行。 1. 参与合成的两种酶系统 ⑴ 乙酰CoA羧化酶：催化乙酰CoA转变为丙二酸单酰CoA。 ⑵ 脂肪酸合酶系统：依次发生反应，催化脂酰ACP的形成。 生物素羧化酶 生物素羧基载体蛋白 羧基转移酶 乙酰CoA羧化酶 脂肪酸合酶系统 ACP：酰基载体蛋白 MT：丙二酸单酰CoA-ACP转移酶 KR：β-酮脂酰ACP还原酶 HD： β-羟脂酰ACP脱水酶 ER：烯脂酰ACP还原酶 AT：乙酰CoA-ACP脂酰基转移酶 KS： β-酮脂酰ACP合酶 2. 合成原料乙酰CoA的准备 乙酰CoA的来源：线粒体内的丙酮酸氧化脱羧、脂肪酸β氧化、氨基酸氧化。 乙酰CoA的转运：通过“柠檬酸穿梭”从线粒体转运到胞液。 ⑴ 乙酰CoA的来源及转运 乙酰CoA的转运：“柠檬酸循环” 每次循环产生1分子NADPH ⑵ 丙二酸单酰CoA的合成 此反应不可逆，是合成脂肪的限速步骤，柠檬酸是激活剂。 ? 脂肪酸合成中，除起始一分子乙酰CoA以外，所有乙酰CoA原料都要先羧化成丙二酸单酰CoA。 乙酰CoA羧化酶 生物素羧化酶 羧基转移酶 丙二酸单酰CoA 3. 脂肪酸的从头合成 乙酰CoA 乙酰-S-E 乙酰基转移酶 ①乙酰基转移反应 ②丙二酸单酰基转移反应 丙二酸单酰CoA 丙二酸单酰ACP ACP丙二酸单酰基转移酶 ③缩和反应 β-酮脂酰ACP合成酶 ④还原反应 β-酮脂酰ACP还原酶 ⑤脱水反应 β-羟脂酰ACP脱水酶 ⑥再次还原 烯脂酰ACP还原酶 乙酰乙酰ACP 缩和反应 首次还原 β-羟丁酰ACP 脱水反应 巴豆酰ACP 再次还原 丁酰ACP 丙二酸单酰CoA 酰基转移 ⑦ 水解或硫解反应 棕榈酰ACP+H2O 棕榈酸+ACP-SH 硫解酶 棕榈酰ACP+HSCoA 棕榈酰CoA+ACP-S