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二元溶剂热法合成锂离子电池正极材料及其性能研究-材料学专业论文
独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知,除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
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日期: 年 月 日
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本论文属
保密□, 在 年解密后适用本授权书。 不保密□。
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学位论文作者签名: 指导教师签名:
日期: 年 月 日 日期: 年 月 日
摘 要
橄榄石型结构 LiFePO4 材料电压平台稳定,理论容量高,循环性能好,成本低, 安全性能稳定,是一种非常理想的新型锂离子电池正极材料,但是其低的电导率和 锂离子扩散系数限制了其商业化。
本文采用用二元混合溶剂热的方法控制合成具有特殊形貌的纳米磷酸铁锂 LiFePO4 正极材料,详细研究了二元混合溶剂(水和乙二醇)的比例对产物 LiFePO4 的形貌及电化学性能的影响。结果表明,通过调整乙二醇和水的比例,可以选择合 成纳米颗粒,微米片状或者纳米棒状(150-200nm)的 LiFePO4,我们对反应机理和 晶体生长过程给出了合理的解释。充放电测试表明,当水和乙二醇的体积比为 3:2 时,制备得到的棒状的纳米 LiFePO4 具有最优的电化学性能,其在 0.2C 电流下的比 容量可以达到 117.8 mAh/g,经碳包覆后 0.1C 电流下实际比容量可以达到 158.6 mAh/g,5C 时仍可达到 140.9 mAh/g,且在 5C 的电流密度下 100 次循环后容量仍可 保持 120.2 mAh/g,相当于首次放电容量的 85%。CV 测试计算表明,锂离子在纳米 颗 粒 状 的 , 微 米 片 状 的 和 纳 米 棒 状 的 LiFePO4 的 扩 散 系 数 分 别 为 2.58×10-9 , 2.91×10-10,和 7.22×10-10 cm2 s-1。
首次 采用 溶 剂 热 法 合 成 了 一 种 新 型 化 合 物 作 为 锂 离 子 电 池 正 极 材 料 LiFe1/3Mn1/3Co1/3PO4/C , 并 对 其 结 构 和 电 化 学 性 能 进 行 了 研 究 。 合 成 的 LiFe1/3Mn1/3Co1/3PO4 属 正 交 晶 系 结 构 , 扫 描 电 镜 照 片 显 示 合 成 的 材 料 是 长 度 300nm-400nm,宽度 100-150nm 的板状形貌。以 LiFe1/3Mn1/3Co1/3PO4/C 作为正极材 料进行充放电测试,在 3.5V,4.1V,4.6V 出现了三个平台,分别对应 Fe3+/Fe2+, Mn3+/Mn2+,Co3+/Co2+氧化还原电对,其中 Fe3+/Fe2+氧化还原过程发生的电位略高于 纯的 LiFePO4,Co3+/Co2+电对的电位低于纯的 LiCoPO4,Mn3+/Mn2+电对的电位基本 保持不变,0.2C 时首次放电容量达到 142.2mAh/g,经过 50 次循环后容量保持在 92.6mAh/g。
关键词:锂离子电池 溶剂热 形貌控制 电化学性能 LiFePO4 LiFe1/3Mn1/3Co1/3PO4
I
Abstract
Olivine lithium iron phosphate LiFePO4 (LFP) is one of the most promising cathode materials for large-scale power systems owing to its low cost, environmental benignity, high theoretical capacity (170 mAhg-1), moderate voltage (3.4V vs Li+/Li), long cycle life and high safety. However, LFP suffers from poor ionic and electronic conductivity, which bring difficulties for its application in high-rate lithium ion battery.
LiFePO4 (LFP) nanobars, microplates and nano
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