二茂铁基修饰的多核锰配合物研究-无机化学专业论文.docxVIP

二茂铁基修饰的多核锰配合物研究 摘 要 二零零一级无机化学研究生:马运声 导师: 梁福沛 教授 锚在多种金属酶中存在催化活性，所以近年来锚化学得到十分快洼的发展。含有竣基 的多核锚配合物可以模拟一些锚酶并且在磁性材料的开发中具有重要意义。二茂铁甲酸根 含有氧化还原活性的基团，它的存在可能会影响配合物中金属离子之间的磁相互作用。本 文对前人的工作作了详细综述，并使用二茂铁甲酸根和一些中性配体合成了五个锚配合物， 对它们进行了红外、元素分析、单晶衍射和磁性质研究。主要工作如下: 1.以 1，10一邻菲咯琳和二茂铁甲酸根为配体合成了一个双核结构的锚配合物。对其进 行了红外和元素分析研究。单晶衍射结果表明:晶体属三斜晶系，空间群为 P3(2)，晶胞 参数为 a=11.4332(5)?, b=11.433 ?, c = 37.5044(15)?,Y=120°,V=4245.7(3) ?3 , Z=3。两个锚 被三个二茂铁甲酸根桥联。变温磁化率研究分析表明:在低温下锚一锚之间存在弱的反铁 磁性稠合。 2.以 2，2′一联毗院和二茂铁甲酸根为配体合成了一个三核锚的配合物。对其进行了 红外和元素分析研究。单晶衍射结果表明:晶体属三斜晶系，空间群为 Pī，晶胞参数为 a=11.4559(6)?,b=13.0128(7)?,c=14.8930(8)?,α=109.4000(10)o,自=111.7660(10)o,Y =97.4070(10)o, V=1862.53(17)?3 , Z=2。在配合物分子中存在两种配位方式的二茂铁甲酸 根，三个锚成线型排列。变温磁化率研究分析表明:在低温下分子中顺磁离子之间存在弱 的反铁磁性稠合。 3.通过控制原料比例，以 2，2′一联毗院和二茂铁甲酸根为配体合成了一个囚核锚的 配合物，对其进行了红外和单晶衍射测试。结果表明:晶体属单斜晶系，空间群为 12/a， 晶胞参数为 a=33.908(3)?, b=22.0836(10)?, c= 34.991(3)?,自=112.371(9)o, V=24229(3)?3 , 8+ Z=8。分子中存在一个蝴蝶状的[Mn402] 是采取μ2一02CFc 的桥联方式参与配位。 簇芯。锚的价态为+3，所有的二茂铁甲酸根都 4.以二茂铁甲酸根为配体合成了一维链状结构的锚配位聚合物。对其进行了红外、 元素分析和单晶衍射测试。结果表明: 晶体属三斜晶系，空间群为 Pī，晶胞参数为 a= 11.9256(7)?, b=12.0542(7)?, c=13.0976(8)?, α =88.4100(10) o , 自 =78.9410(10) o , Y =63.5120(10)o, V=1650.30(17)?3 , Z=1。分子中存在一个由囚个二茂铁甲酸根桥联两个锚的 亚单元。变温磁化率研究发现，低温下金属离子之间存在反铁磁性稠合。 5.以 4，4′一联毗院和二茂铁甲酸根为桥联配体合成了一个二维结构的锚配合物。对其 进行了红外、元素分析和单晶衍射测试。结果表明: 晶体属三斜晶系，空间群为 Pī，晶胞 参数为 a=10.9802(7)?, b=11.4929(7)?, c=14.8800(9)?, α=82.3570(10)o, 自=83.4290(10)o, Y=65.9560(10)o, V=1695.84(18)?3 , Z=2。分子中存在两种配位方式的二茂铁甲酸根。二茂 铁甲酸根将锚连接成一条无限链，链链之间通过 4，4′一联毗院桥联，整个分子为二维结构。 变温磁化率研究发现，低温下金属离子之间存在反铁磁性稠合。 关键词:锚配合物 ;二茂铁甲酸 ;1，10一邻菲咯琳; 2，2′一联毗院 ;4，4′一联毗院 Studies on Multinuclear Manganese Complexes Modified by Ferrocenyl group Abstract Postgraduate: Ma Yunsheng Supervisor: Liang Fupei The chemistry of manganese has been especially well developed in recent years because manganese is catalytically active in a variety of metalloenzymes. Poly (manganese carboxylate) complexes have become an important research field for the simulatio