无机化学教学课件 17章 卤素教学材料.pptVIP

第17章 卤素;17-0 元素概述 Instruction to halogen elements 17-1 卤素的单质 Simple Substance of halogen 17-2 卤化氢和氢卤酸 Hydrogen Halide and Haloid acid 17-3 卤化物、卤素互化物和拟卤素 Halide, Interhalogens and Pseudohalogen 17-4 卤素的含氧化合物 Halogen Oxygen-containing Compounds ;17-0 第(17)VIIA族元素概述;原子和离子半径;电负性; 价层电子组态为 ns2np5，易获得一个电子，形成氧化值为 -1 的化合物。 卤素都有较大电负性，容易得到电子，显示出很强的非金属性。自上而下，原子半径增大，电负性减小，因此从 F 到 I 非金属性依次减弱。卤族元素的第一电离能都比较大，表明它们失去电子的倾向比较小。事实上，卤族元素中只有半径最大、第一电离能最小的碘元素才有失去电子的可能。 氯、溴、碘元素的最外电子层中都存在空 d 轨道，与电负性更大的元素结合时，d 轨道也可以成键，因此这三种元素可以表现出 +1、+3、+5、+7 氧化值。; (1) 没有一个属于真正的金属元素； (2) 以丰富的氧化还原化学为特征： ●一方面指元素本身能形成多种氧化态的事实 ●另一方面指可使其他元素达到通常难以达到的氧化态： I- 可以稳定元素的低氧化态：[AuI2]- ,REI2 和 F- 可以稳定元素的高氧化态：VF5、MoF6和 ReF7； (3) 氟化学的研究导致稀有气体化合物的发现 ;17-1-1 物理性质 Physical Properties;; 卤素结构的单一性导致了颜色的单调变化. 这种渐变现象是由该族元素的最高占有分子轨道（HOMO）与最低未占分子轨道（LUMO）之间的能量差自上而下减小，而使激发波长变长（能量变小）造成的.; 尽管 F 的电子亲和能小于氯，但并不妨碍氟形成稳定的离子型晶体. NaF 的标准生成焓（-573.65 kJ·mol-1）比 NaCl (-411.15 kJ·mol-1)还要高，因为 F- 半径小于 Cl-，NaF 的晶格焓（+1505.59 kJ·mol-）比 NaCl (+787.38 kJ·mol-1) 高得多.;卤素分子中键的离解能（kJ·mol-1）; 虽然根据电子亲合势判断半反应： X2(g) + 2 e- 2 X-(g) 的电子亲合势应当是 F2 低于 Cl2，但本族元素的氧化性仍以 F2 为最强，F2具有较低的键焓以及 F- 离子较高的水合焓使上述进程更有利于 F2.; 2 与水的反应 发生氧化反应 X2 + 2 H2O 4HX + O2 激烈程度：F2﹥Cl2﹥Br2 发生岐化反应 X2 + H2O HXO + HX K(Cl2)=4.8×10-4 K(Br2)=5.0×10-9 因此：Cl2﹥Br2﹥I2 K(I2) =3.0×10-13 由于K 很小，难怪人们将其水溶液叫“氯水”、“溴水”和“碘水”. 在碱存在下，促进 X2 在 H2O 中的溶解，岐化： X2 + 2 OH- X- + XO- + H2O 3X2 + 6OH- 5X- + XO3- + 3H2O Cl2 在20℃时只有前一反应进行，70℃时后一反应才进行得很快； Br2 在 20℃时两个反应都进行很快，0℃时后一反应才较缓慢； I2 在0℃时后一反应也进行得很快，所以I2与