无机与分析化学 第二篇 物质结构基础教学幻灯片.ppt

9.5.1 分子轨道理论的要点 2. 分子轨道是由原子轨道线性组合而成。 1. 分子中的电子在分子轨道中运动， 其运动状态用 表示， 称为分子轨道。 例如： 两个1s原子轨道可以组成两个分子轨道，一个为σ1s成键轨道，另一个叫σ*1s反键轨道。 3. 原子轨道组合方式不同，将分子轨道分为σ轨道与π轨道。 ? s轨道与s轨道线性组合成 和 s s 节面 x x x x ? p轨道与p轨道的线性组合。 两种方式：“头碰头”和“肩并肩”。 “头碰头”： 2pz 2pz z z z z “肩并肩”： 4. 原子轨道线性组合遵循三原则： ? 能量相近 ? 对称性匹配 ? 最大重叠 5. 电子在分子轨道中填充的原则： ? 最低能量原理 ? Pauli不相容原理 ? Hund 规则 1. 同核双原子分子轨道能级图 9.5.2 分子轨道能级图及其应用 a图：适合O2，F2 2s 2s 2p 2p E b图：适合B2 ，C2 ， N2 2s 2s 2p 2p E E=-2.179×10-18 J σ1s σ*1s E=-1.158×10-18 J E=-2.591×10-18 J 能量升高 H2电子构型可以写作H2[( σ1s )2]。 2. 同核双原子分子轨道电子排布式： 2p 2p 2s 2s 2p 2p §9.6 键参数 9.6.1 键级 9.6.5 键矩与部分电荷 9.6.4 键角 9.6.3 键长 9.6.2 键能 键级 B.O =1/2 ( 8 – 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 – 4 ) = 3 9.6.1 键级 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 9.6.2 键能 1. 键解离能D： H2O(g) = 2H(g) + O(g) 2. 原子化能 Eatm：气态的多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。例如： 3. 键能 E：标准状态下气体分子拆开成气态原子时，每种键所需能量的平均值。例如： E(H – H)=436kJ·mol-1 E(H – Cl)=432kJ·mol-1 4. 键能、键解离能与原子化能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：原子化能 = 全部键能之和 　　　　　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) 5. 键焓与键能：近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。 键能是指断键时的热力学能变化。 DnRT很小 DrHm = DrUm + DnRT DrHm ≈ DrUm 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。 － － － － － － － － 9.6.3 键长 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、三倍的关系。 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。 9.6.4 键角 C = C H H H H 1. 基本要点 价键理论认为：形成共价键时键合原子双方 各提供自旋方式相反的未成对的电子用以成 对；成键双方的原子轨道尽可能最大程度地 重叠------最大重叠原理。 共价键：分子中通过共用电子对连接的化学 键。 9.2.2 价键理论的基本要点 与共价键的特点 共价键特点： ①饱和性:原子中必须有未成对的电子；要求成键的两个原子的未成对电子的自旋方式相反；每一个原子的一个未成对电子只能与另一个原子的未成对电子配对，形成一个共价单键，因此，一个原子有几个未成对的电子，便可与其它原子的几个自旋方式相反的未成对电子配对成键——共价键的饱和性：每个原子成键的总数是一定的。 ②方向性：指一个原子与周围原子形成共价键有一定的角度。共价键之所以具有方向性，与成键时要求原子轨道最大重叠有关。只有达到最大重叠，此时系统的能量最低，符合能量最低原理，形成的分子才稳定。 1.σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。 9.2.