无机化学教学课件 16章 氧族元素教学材料.pptVIP

第16章 氧族元素;p区及氧族元素在周期表中的位置;16-0-1 天然资源;氧族元素的一些性质; 从氧到钋随着原子序数的增大，元素的原子半径依次增大，元素的电负性、电离能和电子亲和能依次减小，元素的非金属性依次减弱，金属性逐渐增强。 氧族元素的价电子层组态为 ns2np4，有夺取或共用两个电子达到稀有气体原子电子层组态的倾向，表现出较强的非金属性。 氧元素的电负性很大，仅次于氟元素，因此氧元素在大多数含氧化合物中的氧化值为 -2。 硫、硒、碲的价电子层中均有空 d 轨道，当与电负性比较大的元素化合时，空 d 轨道也可以成键，这些元素的氧化值可呈现 +2、+4、+6。 氧族元素具有较强的配位能力，O 和 S 是常见的配位原子。 ;原子半径和离子半径;电负性;Se Te Like silver-white metals, but poor electrical conductors;16-1-1 氧的单质 The Simple Substance;● 工业： 氧的工业制法仍是空气深冷精馏和可望成为工业生产的膜分离技术, 它们总是同时得到 O2 和 N2.;(3) 性质; 结构 ：中心Osp2杂化形成，有两个σ键，一个 ，其中两个单电子轨道与另外二个原子形成两个σ键，第三个轨道有一对孤电子对，形成σnon。另外未参与杂化的py轨道与另两个氧原子的py轨道有肩并肩重叠，形成离域π键( )。 键角：116.8°，键长：128Pm 偶极矩：?=1.8×10-3 C·m 唯一极性单质。;南极臭氧层空洞;臭氧层的破坏 　　卫星观测资料表明，自20世纪70年代末以来，全球臭氧总量明显减少，1979－1990年，全球臭氧总量大致下降了3%。南极附近臭氧量减少尤为严重，出现了“南极臭氧洞”。　　 　　平流层臭氧量的减少，除了受太阳活动等自然因子的影响外，人类使用消耗臭氧物质也是重要原因。人们使用冰箱、空调等释放出的氟氯烃化合物，上升到平流层后，通过光化学反应大量消耗臭氧。据研究，大气中的臭氧总量减少1%，到达地面的太阳紫外线辐射就会增加2%。到达地面的太阳紫外线辐射增加，一方面直接危害人体健康，另一方面还对生态环境和农林牧渔业造成破坏。为此，臭氧层保护被认为是当今全球最重要的环保项目之一。 　　为了保护臭氧层，国际社会多次召开会议，要求各国减少并逐步禁止氟氯烃等消耗臭层物质。; A 物理性质 ;● 臭氧可将某些难以氧化的单质和化合物氧化： 2 Ag + 2 O3 Ag2O2 + 2 O2 ， O3 + XeO3 + 2 H2O H4XeO6 + O2 ● 臭氧能将 I- 迅速而定量地氧化至 I2，该反应被用来测定 O3 的含量： O3 + 2I- + H2O I2 + O2 + 2OH- ● 臭氧的氧化性被用于漂白、除臭、杀菌和处理含酚、苯等的工业废水， 处理电镀工业含 CN- 废液时基于以下反应： O3 + CN- OCN- + O2 OCN- + O3 CO2 + N2 + O2 ● 金在 O3 作用下可以迅速溶解于 HCl，O3 还能从 SO2 的低浓度废气中 制 H2SO4. 2 Au + 3 O3 + 8 HCl → 2 H[AuCl4] + 3 O2 + 3 H2O;16-1-2 氧的成键特征 Bonding Character ;16-1-3 氧化物 Oxide ; 4 性质;16-1-4 水 Water ;H2O的纯化：离子交换除钙，镁离子； 由于同位素1H、3H（T，只存在于核蜕变过程）、2H（D）和16O、17O、18O的存在，组合为9中分子量不同的水分子； H2O是氧化剂： 2H2O(l)+2e-→2OH-(aq)+H2(g) E ?= -0.42V at pH=7 2Na(s)+2H2O(l) →2NaOH(aq)+H2(g) 但是, 除非有强还原剂，H2O只有在高温下才起氧化剂作用， 如 CH4(g) + H2O(g) → CO(g)+3H2(g) (合成气) H2O是还原剂(mild)： 2H2O(l) →4H+(aq)+O2(g)+4e- E=-0.81V at pH=7 Lewis base → [Fe(H2O)6]3+ 水分子缔合现象;16-1-5 过氧化氢 Hydrogen peroxide; 2 性质和用途; b．H2O2是一种弱酸;5 H2O2 + 2 MnO-4 + 6 H3O+