无机化学教学课件 5章 化学平衡教学材料.pptVIP

某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n(NO2)=10﹕1. 在308K，0.100 MPa条件下，发生反应： N2O4(g)  2NO2(g)； Kq (308)=0.315 ● 计算平衡时各物质的分压 ● 使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200 MPa 条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ Example ● 反应在恒温恒压条件下进行, 以1mol N2O4为计算基准. n总=1.10+x N2O4(g)  2NO2(g) 开始时 nB/mol 1.00 0.100 平衡时 nB/mol 1.00-x 0.10+2x 平衡时 pB/kPa Solution ● 压缩后， * 第5章 化学平衡 Chapter 5 Equilibrium 就是 Dr G = 0 或者 r正 = r负 什么是平衡状态？ 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底。 个别反应几乎能进行到底. 例如： MnO2 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大多数化学反应都是可逆的。例如: 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) ● 客观上，系统的组成不再随时间而变 ● 平衡是自发的 ● 化学平衡是动态平衡 ● 平衡组成与达到平衡的途径无关 化学平衡有以下几个鲜明的特点 5－1 化学平衡状态 平衡常数可以通过实验测定。 实验平衡常数(经验平衡常数) —— 由实验得到的平衡常数。 表 500oC下的合成氨 3H2+N2 2NH3 实验测定的平衡浓度与实验平衡常数 [H2]/mol ?L-1 [N2]/mol?L-1 [NH3]/mol?L-1 1.15 0.75 0.261 5.98x10-2 0.51 1.00 0.087 6.05x10-2 1.35 1.15 0.412 6.00x10-2 2.43 1.85 1.27 6.08x10-2 1.47 0.75 0.376 5.93x10-2 平均值6.0x10-2 ５－１－1 经验平衡常数 实验平衡常数还有一种分压平衡常数Kp，仍然以上述反应为例 ：见p-91 单位：(压力，Pa)Δn ，(浓度)Δn Δn=ΣνB=x+y－（a+b） 书写平衡常数注意 （1） 稀溶液不写溶剂项 （2） 固体和纯液体也不出现在平衡常数中 反应 CO(g)+Cl2 (g) COCl 2(g) 在恒温恒容条件下进行 已知 373K 时Kq = 1.5? 108. 反应开始时，c0(CO) = 0.0350mol·L-1, c0(Cl2) =0.0270mol · L-1, c0(COCl2) = 0. 计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率. Example CO(g) + Cl2 (g)  COCl 2(g) 开始 cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 108.5 83.7 0 变化 pB/kPa -(83.7-x) -(83.7-x) (83.7-x) 平衡 pB/kPa 24.8+x x (83.7-x) Solution ５－１－2 计算平衡时各物种的组成 因为Kq很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7, 24.8+x ≈ 24.8 平衡时: p(CO) = 24.8 kPa p(Cl2) = 2.3 ?10-6 kPa p(COCl2) = 83.7 kPa 5－2 化学反应进行的方向 5－2－1 标准平衡常数(standard equi