无机非金属材料基础PPT课件第三章 熔体和非晶体固体 玻璃体教学幻灯片.ppt

第一峰：是石英玻璃衍射的主峰与晶体石英特征峰一致。 第二峰：是Na2O-SiO2玻璃的衍射主峰与偏硅酸钠晶体的特征峰一致。 在钠硅玻璃中，上述两个峰均同时出现。 SiO2的含量增加，第一峰明显，第二峰减弱； Na2O含量增加，第二峰强度增加。 钠硅玻璃中同时存在方石英晶子和偏硅酸钠晶子，而且随成分和制备条件而变。提高温度或保温时间延长衍射主峰清晰，强度增大，说明晶子长大。但玻璃中方石英晶子与方石英晶体相比有变形。 图3－21 33.3Na2O·66.7SiO2玻璃的红外反射光谱 5－同上，析晶玻璃， 保温6小时 1－原始玻璃 2－玻璃表层部分， 在620℃保温1小时 3－同上，有间断薄雾析晶，保温3小时 4－同上连续薄雾析晶， 保温3小时 红外反射光谱结果表明： G.Matassi研究了结晶氧化硅和玻璃态氧化硅在3～26μm的波长范围内的红外反射光谱. 玻璃态石英和晶态石英的反射光谱在12.4 μm处具有同样最大值. 结论:物质具有相同的结构. 或者：玻璃中有局部不均匀区，该区原子排列与相应晶体的原子排列大体一致。 2、要点：玻璃由无数的“ 晶子”组成。所谓“ 晶子”不同于一般微晶，而是带有晶格变形的有序区域，它分散于无定形的介质中，并且“ 晶子”到介质的过渡是逐渐完成的，两者之间无明显界线。 3、意义及评价：第一次揭示了玻璃的微不均匀性，描述了玻璃结构近程有序的特点。 4、不足之处：晶子尺寸太小，无法用x－射线检测，晶子的含量、组成也无法得知。 晶子学说结构示意图 支持晶子学说的现代证据玻璃分相 在硼硅酸盐中发现分相与不均匀现象 用电子显微镜观察玻璃，都是由许多从0.01～0.1 μm的各不相同的微观区域构成。 1、实验 瓦伦对玻璃的x－衍射图 二、 无规则网络学说（Zachariasen） 石英等物X射线衍射图 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 sinθ λ 石英玻璃 方石英 硅胶 I 说明：a . 由于石英玻璃和方石英的特征谱线重合，瓦伦认为石英玻璃和方石英中原子间距大致一致。峰值的存在并不说明晶体的存在。计算出晶体的尺寸为7.7?， 而方石英晶胞的尺寸是7.0? b：石英玻璃中没有象硅胶一样的小角度衍射，从而说明是一种密实体，结构中没有不连续的离子或空隙。 硅胶是由尺寸为1.0～10.0nm不连续粒子组成，粒子间有间距和空隙。 第一峰： 第二峰： 第三峰： 第四峰： 第五峰： 可推测Si－O－Si的键角为1440 。 峰的位置：表示原子的间距 峰的面积：表示配位数 Si-O O-O Si-Si O-O Si-Si 2 4 2 6 8 10 0 1 3 4 5 6 7 ΣKm4πr2ρ(r) r(A) (2) 用傅利叶分析法，画出石英玻璃的径向分布曲线 第一个极大值表示出Si一O距离0.162nm，这与结晶硅酸盐中发现的SiO2平均（0.160nm）非常符合。按第一个极大值曲线下的面积计算得配位数为4.3，接近硅原子配位数4。 因此，X射线分析的结果直接指出，在石英玻璃中的每一个硅原子，平均约为四个氧原子以大0.162nm的距离所围绕。从瓦伦数据得出，玻璃结构有序部分距离在1.0～1.2nm附近，即接近晶胞大小。 实验表明： 玻璃物质主要部分不可能以方石英晶体的形式存在，而每个原子的周围原子配位对玻璃和方石英来说都是一样的。 2、学说要点： (1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形成相似的三维空间网络。 (2)这种网络是由离子多面体通过桥氧相连，向三维空间无规律的发展而构筑起来的。 (3)电荷高的网络形成离子位于多面体中心，半径大的变性离子，在网络空隙中统计分布，对于每一个变价离子则有一定的配位数。 (4)氧化物要形成玻璃必须具备四个条件： A、每个O最多与两个网络形成离子相连。 B、多面体中阳离子的配位数 ≤ 4。 C、多面体共点而不共棱或共面。 D、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。 ?　　无规则网络学说认为玻璃是由离子多面体在三维空间内无规律排列形成的。在结构中穿插有一些低价的金属离子。 　　用无规则网络学说可以解释玻璃结构上的连续性、均匀性、无序性和玻璃的各向同性以及玻璃性质变化的连续性。 3、评价 (1) 说明玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的， 揭示了玻璃各向同性等性质。 (2) 不足之处：对分