无机与分析化学 第二篇 物质结构基础 第八章 原子结构教学幻灯片.pptVIP

§8.1 原子结构的Bohr理论;1.光和电磁辐射;连续光谱 (continuous spectrum): 太阳光或白炽灯发出的白光，通过玻璃三棱镜时形成的没有明显分界线的光谱。;2.氢原子光谱;1885年Balmer发现氢原光谱在可见光区各 谱线的频率遵守下列公式： n:大于2的正整数. n = 3, 4 , 5, 6 分别对应氢光谱中 ↓ ↓ ↓ ↓ H?、H?、H?、H? 、 Balmer系;玻尔理论的基础是Planck的量子论和爱因斯坦的光子学说。 量子理论：物质吸收和发射能量是不连续的。能量包含着大量微小分立的能量单位,称为量子。物质吸收和发射的是量子整数倍的能量。 E=nh?, h = 6.626×10 -34 J·s——Planck常数 光子学说：光是由具有粒子特征的光子所组成E=h?。;玻尔首次认识到氢原 子光谱与氢原子结构 之间的内在联系，提 出氢原子模型。 其要点为： （1）电子是沿环状轨道绕核运转的。这些轨道有确定的能量和???径——定态轨道。电子在这些轨道上运动时并不辐射出能量。;（2）轨道离核愈远，能量愈高。在通常情况下,原子中的电子尽可能处在离核最近的轨道上。当原子中的电子处在离核最近的轨道时，它们处于最低的能量状态，称为基态。当原子从外界获得能量时，电子可跃迁到离核较远的能量较高的轨道上去，这种状态称为激发态。;（3）当电子从激发态向基态跃迁时，能量差以光辐射的形式发射出来。光子能量的大小决定于两个轨道能级之间的能量差： ??= ?2- ?1= h? ?= ?2- ?1/ h ?2、 ?1分别为高、低能级的能量。;玻尔理论对氢原子光谱的产生和不连续性解释： ①在正常状态下，氢原子中的电子处于基态， 不会发光。 ②当吸收能量后，电子由基态跃迁到激发态， 此时电子不稳定，可回到能量较低的轨道，并 以光的形式释放出能量。 ③两轨道能量差是确定的，放出的射线有确定 的频率。 ④n=1为基态。氢原子光谱中在可见光区的 四条谱线分别是电子从n=3，4，5，6能级 跃迁到n=2能级时所放出的辐射;原子能级;n=∞表示电子处于离核无穷远的能级。该电子与核间不再有吸引力，相对于核而言该电子能量是零。其它比n=∞低的能级，能量底于零，为负值。;??= ?2- ?1= h?， 因此可以确定氢原子各能级的能量，令n2=∞， n1=1时，E1= - 2.179×10-18 J n1=2时，E2= - 5.448×10-19 J n1=3时，E3= - 2.421×10-19 J …… n1=n时，;玻尔理论的贡献： 成功地解释了氢原子光谱，把宏观的光谱现象和微观的原子内部电子分层结构联系起来，推动了原子结构理论的发展。 玻尔理论的局限： 不能解释多电子原子光谱和氢原子的精细光谱;Bohr理论(三点假设)： ①核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量； ②通常，电子处在离核最近的轨道上，能量最低——基态；原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态； ③从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。;原子能级;n = 3 红（Hα） n = 4 青（Hβ ） n = 5 蓝紫 （ Hγ ） n = 6 紫（Hδ ）;式中： RH 为Rydberg常数，其值：;氢原子各能级的能量：;8.2.1 微观粒子的波粒二象性;1924年，de Broglie关系式;8.2.2 不确定原理与微观粒子 运动的统计规律; 微观粒子的波动性与粒子行为的统计性规律联系在一起，表现为：;8.3.2 量子数;8.3.1 Schrodinger方程与波函数;球坐标(r,θ,φ)与直角坐标系的关系 ;1. 主量子数 n ; l = 0，1，2，3, 4……,(n－1) 对应着 s, p, d, f, g…... 电子亚层 l 受 n 的限制： n=1，l=0；1s亚层。 n=2，l=0,1；2s, 2p亚层。 n=3，l=0,1,2；3s, 3p, 3d亚层。 n=4，l=0,1,2,3；4s, 4p, 4d,4f亚层。 ……;m = 0，±1, ±2， ±3 ……±l ； m决定原子轨道在核外的空间取向。 l=0， m =0，s轨道为球形，只一个取向； l=1， m =0,±1，代表pz , px和py3个轨道； l=2， m =0,±1, ±2。 代表d亚层有5个取向的轨道：;n;4. 自旋量子数