汽柴油加氢精制催化剂进展的研究.docVIP

汽柴油加氢精制催化剂进展的研究 　　摘 要：介绍近年来几种汽柴油加氢精制催化剂在炼油厂的实际应用的进展研究情况，结合国内石油化工行业的现状展望汽柴油加氢精制催化剂的发展研究前景及其技术开发及更新的必要性。 　　关键词：汽柴油 加氢 催化剂 应用进展 　　一、前言 　　随着我国原油开采加工量的增加，以及对其二次加工技术的不断发展，使得直馏汽柴油及二次加工馏出的汽柴油中的硫、氮等杂质含量越来越高。然而随着汽柴油标准以及环保法规的日益严格，对汽柴油中硫、氮含量的要求和炼油厂SOx、NOx、排放量的限制越来越严格，还对汽油中的苯、芳烃、烯烃含量、含氧化合物的加入量以及柴油的十六烷值和芳烃的含量也有严格的限制指标。因此要求炼油厂的加氢处理能力要不断提高才能满足社会发展的需要，这主要体现在催化剂的最新研究。 　　近十几年，我国自行研制的一些加氢精制催化剂已达到国际先进水平。如1987年投入工艺应用的RN-1催化剂，它针对我国原油的特点具有很高的脱氮活性，而且具有较高的脱硫及脱芳烃活性，在3.5～6.5MPa压力范围内用于裂化汽油、催化裂化和焦化的轻循环油、减压馏分油等的加氢精制，可得到品质优良的产品。RN-1催化剂的另一个重要特点是与选择性开环催化剂RT-5组合使用，从裂化轻循环油和蒸汽裂解瓦斯油制取低硫、低芳烃的优质柴油，其十六烷值比原料油提高11～16个单位。此过程称为MPHUG过程（Medium Pressure Hydro Upgrading Process）。自1987年至1996年，已在国内39套加氢精制或加氢处理装置上使用，取得了很大的效益。 　　二、近几年催化剂的发展及其在装置上的使用情况 　　1.FH-40A和FH-40B催化剂特点及反应性能 　　FH-40A催化剂是481-3催化剂的换代产品，也是FRIPP于2004年针对提高国产轻质馏分油加氢精制催化剂市场竞争力而开发的新型催化剂。该催化剂以改性氧化铝为载体，以Mo-Ni-Co为活性组分，具有孔容大、比表面积高、加氢脱硫和加氢脱氮活性好、机械强度高及装填堆比小等特点，适合于轻质馏分油的加氢精制，其活性达到了当代国际先进水平，FH-40A催化剂国内已有5套汽油加氢精制装置工业应用。 　　FH-40B催化剂是FDS-4A催化剂的换代产品，也是FRIPP于2004年开发的轻质馏分油的加氢脱硫专用催化剂。该催化剂以改良氧化铝为载体，以Mo-Co为活性组分，具有孔容大、比表面积高、加氢脱硫和加氢脱氮活性好、机械强度高及装填堆比小等特点，适合于进口含硫轻质馏分油的加氢脱硫。适合于轻质馏分油的加氢精制，其活性达到了当代国际先进水平，FH-40B催化剂国内已有12套汽油加氢精制装置工业应用。 　　FH-40C催化剂是FRIPP于2005年采用新型改性氧化铝载体及新颖制备技术而开发的轻质馏分油的加氢精制催化剂。该催化剂以W-Mo-Ni-Co为活性组分，具有孔容大、加氢脱硫、脱氮及烯烃饱和活性好、活性稳定性好、装填堆比小及机械强度高等特点，更适合于焦化等二次加工石脑油的加氢精制。FH-40C催化剂国内已有7套装置工业应用。 　　2.FRIPP最大柴油十六烷值改进（MIC）技术 　　该技术采用加氢精制和加氢改制双剂一段串联工艺，精制段使用的催化剂一般为FH-5、FH-5A和FH-98等精制剂，改制段使用的是MIC改质催化剂。 　　MIC技术使用的改质催化剂具有较高的催化活性和较高的芳烃转化深度，具备较高的选择性使环烷烃开环而不断链，使十六烷值提高幅度较大和较高的柴油收率。除此，还具有较高的抗杂质能力和姣好的稳定性，使之能够适应劣质原料和保证长周期稳定运转。FRIPP开发的MIC改质催化剂有两代，第一代是3963催化剂；第二代MIC改质催化剂是FC-18和FC-20。FRIPP开发的第二代MIC改质催化剂是在3963催化剂的基础上超高抗积炭和抗氮能力。MIC技术于2002年4月在中国广州分公司进行工业应用，2002年10月进行标定，在高分压6.9MPa、平均温度360℃和空速1.0h-1的条件下，柴油收率96.6%，产品硫含量由7000μg/g降低到5.8μg/g，十六烷值提高10.9个单位。 　　此催化剂是抚顺石油化工研究院新开发的一种提高催化柴油十六烷值的加氢改制工艺技术，该技术可以较大幅度提高柴油十六烷值，柴油收率较高。 　　3.FH-DS和FH-UDS催化剂 　　FH-DS柴油加氢精制催化剂以改性氧化铝为载体、W-Mo-Ni-Co为活性组分，是FH-5A催化剂的换代产品，其加氢脱氮和脱硫活性都有明显的提高。FH-DS催化剂于2003年3月在茂名分公司首次工业应用，并取得很好的效果。 　　FH-UDS催化剂是针对柴油排放标准生产而开发的高活性柴油深度