锇-聚乙烯吲哚配合物修饰电极对肾上腺素电催化氧化.PDF

Chemical Journal of Chinese University, 21(2), 2000, 202-205 锇-聚乙烯吲哚配合物修饰电极对肾上腺素的电催化氧化 龚 毅 叶 蕾 鞠火晃先 陈洪渊 (南京大学化学系，配位化学国家重点实验室，南京 210093) 摘要 研究 了配位聚合物锇-聚乙烯吲哚 [Os(bpy)2(PVI)10Cl]Cl 和 Nafion 双层膜修饰玻碳电 极的电化学特性，该膜对肾上腺素(EP) 的电化学氧化有催化作用，在通常的生理条件下(pH -6 -5 7.0)，催化电流与 EP 浓度在 1.0 ×10 ~8.6 ×10 mol/L 范围内呈 良好的线性关系，相关系数 为 0.9987． Nafion 膜排除了抗坏血酸(AA)的干扰，表现出较高的灵敏度、选择性及良好的 稳定性．该电极可在+250 mV 下进行 EP 的安培法测定．用旋转圆盘电极对电催化过程的动 3 -1 -1 力学进行了研究，催化速率常数 kch 为 3.53×10 mol ⋅L⋅s ．在较高 EP 浓度，催化电流与浓 度的关系表现出 Michaelis-menten 型响应，Michaelis-menten 常数 Km 为 1.47 mmol/L ． 关键词 化学修饰电极，玻碳电极，锇-聚乙烯吲哚配合物，Nafion ，电催化氧化 肾上腺素(EP)是哺乳动物中枢神经系统中传递信息的重要物质，其含量的变化与某些疾 病密切相关，因而是生物分子电化学研究的重要对象之一[1] ．在常规电极上该分子的电子传 递速率非常缓慢，且其本身易在电极表面吸附，导致电极钝化[2] ．利用化学修饰电极可改善 其电化学响应[3,4]，从而进行 EP 的电化学检测．同时，通过在电极表面修饰一层带负电荷的 Nafion 膜可有效地降低抗坏血酸 （AA ）等共存负电荷物质对测定的干扰[5,6] ．锇配位聚合物 具有独特 的电子转移特性，且易 固定于电极表面，已被广泛用于生物物质的电化学检测 [7-9] ．前文[10]提出用[Os(bpy) (PVP) Cl]Cl 修饰玻碳 电极测定 EP 的方法，其式量电位为+329 2 10 mV ，氧化还原峰间的电位差较大，且易受溶液条件的影响，因而在实际样品的测定中受到 限制．本文用[Os(bpy)2(PVI)10Cl]Cl （Os-PVI10 ）修饰玻碳电极，它表现出较小的峰电位差， 在进行 EP 的安培检测时所加 电压降低了 250 mV ．对催化峰的动力学研究表明，电催化速 率常数 比前文[10]略小, Michaelis-menten 常数 Km 也在同一个数量级． —————— 国家 自然科学基金(批准号 、江苏省自然科学基金(批准号 KB99030)和国家教委留学回国人员基 金资助课题 ． 联系人简介：鞠火晃先，男，1964 年生，博士，教授，博士生导师 ． 1 1 实验部分 1.1 仪器及试剂 BAS100B 电化学分析仪 （美 国 BAS 公司）， Model 636 旋转圆盘电极(美 国 EG 公 司) ．电化学测量分别以玻碳电极、铂丝和饱和甘汞 电极为工作电极、对电极和参比 电 极．[Os(bpy)2(PVI)10Cl]Cl 参考文献[11]方法制备，5% Nafion EW 1100 和 EP 分别为美 国 Aldrich 及 Sigma 公司产 品．抗坏血酸购自上海化学试剂公司，实验用水为二次亚沸蒸馏 水 ．0.1 mol/L 磷酸盐缓冲溶液（PBS ）用 NaH PO 和 NaOH 配制，并用 NaOH 与 H PO 调 2 4 3 4 节 pH 值 ． 1.2 修饰电极的制备 玻碳电极（Φ= ５mm ）分别用 0.3 µ