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湿蒸汽发生器氧腐蚀危害及除氧的方法
湿蒸汽发生器氧腐蚀危害及除氧的方法
摘要:油田注汽开发采用的湿蒸汽发生器水处理包括两大类:即软化和除氧。水经过预处理和离子交换处理,除去了水中的悬浮物和钙、镁等盐类,使水得到了澄清和软化,但水中还溶解有各种气体,尤其是氧气和二氧化碳,对湿蒸汽发生器给水系统及湿蒸汽发生器本身带来腐蚀,以氧腐蚀更为严重,为防止热力设备的腐蚀,最重要的措施就是对给水进行除氧。
关键词:氧腐蚀 腐蚀危害 除氧方法
1 氧腐蚀的产生及危害
1.1 氧腐蚀的原理
在湿蒸汽发生器中,腐蚀最严重的是溶解氧所带来的腐蚀,而且是一种电化学腐蚀,铁与氧形成两个电极,组成腐蚀电池。
铁的电极电位总比氧的电极电位低,所以在铁、氧腐蚀电池中,铁是阳极,容易遭到腐蚀,反应式:
Fe→Fe+2e
氧为阴极,进行还原,反应式:
O2+2H2O+4e→4OH-
在这里,溶解氧起阴极去极化作用,是引起铁腐蚀的主要因素,故称为氧腐蚀。
1.2氧腐蚀特征及部位
当铁受到水中溶解氧腐蚀时,常常在其表面形成许多小鼓包,其直径为1-30mm不等,这种腐蚀特征称为溃疡腐蚀。鼓包表面的颜色由黄褐色到砖红色不等,下层是黑色粉沫状物,这些都是腐蚀产物:当把这些产物除去时,金属表面便全出现陷坑。
金属表面阳离子在溶解中会进一步和水中某些物质发生反应,这种进一步变化的过程称为腐蚀的二次过程,造成的产物称为二次产物,因此,腐蚀产物大都是二次产物。
铁受到溶解氧腐蚀后产生Fe2+,它在水中进行的二次过程为:
Fe2++2OH→Fe(OH)2
4Fe(OH)2+2H2O+O2→4Fe(OH)3
Fe(OH)2+2Fe(OH)3→Fe3O4+4H2O
这些产物中,Fe(OH)2是不稳定的,容易进一步产生Fe(OH)3和Fe3O4,因此,溃疡点上各层腐蚀产物从黄褐色到砖红色产物大多数为氢氧化铁,次层是黑色粉沫为Fe3O4。由于水中溶解氧腐蚀而形成的二次产物,常常是疏松的,没有保护性,所以,一旦在金属表面的某一点形成了腐蚀点,就不能阻止其继续腐蚀,这样腐蚀点四周便作为阳极,腐蚀点本身为阴极,腐蚀不断扩大,腐蚀所带来的二次产物不断增加,鼓包下面越腐蚀越深,形成陷坑。
发生氧腐蚀的部位及腐蚀程度往往取决于水中溶解氧的含量和设备运行条件。在油田湿蒸汽发生器中,对溶解氧的要求指标很高,其腐蚀部位主要发生在给水管、给水预热器以及湿蒸汽发生器对流管束内,其中给水预热器腐蚀较其它部位严重。
由于湿蒸汽发生器在高温高压状态下运行,给水经预热器到对流段出口,自己、身吸收了炉内40%的热量,水温达到250℃左右后,再进入预热器放掉一部分热量,最后进入辐射段产生蒸汽。这样水中的溶解氧沿程已经基本消耗完了,进入辐射段的溶解氧只有很少的一部分,所带来的腐蚀也几乎很小。
但当除氧设备运行不良时,给水含氧较高,其对辐射段的炉管腐蚀就较为严重,而且腐蚀常常表现为不均匀腐蚀,造成深坑增多,这种腐蚀通常集中在辐射段进口部分,而到蒸汽出口部分腐蚀较轻,这种情况将严重影响湿蒸汽发生器的安全运行。
1.3 氧腐蚀的危害
(1)氧腐蚀使湿蒸汽发生器管壁逐渐减薄,且形成陷坑腐蚀,因此在该腐蚀点上造成应力集中,当它不足以承受湿蒸汽发生器压力时,就会发生爆管事故,从而缩短寿命。
(2)由于金属腐蚀产物转入水中,水中杂质增多,从而加剧热负荷高的受热面上结垢过程,进一步促进了腐蚀的形成。
(3)对油田湿蒸汽发生器来说,腐蚀产物太多时,会发生管道堵塞现象,破坏了水循环的正常运行。因此,被迫停炉采取措施,影响了湿蒸汽发生器的时率,增加人力、物力、维修消耗费用。
2 湿蒸汽发生器水除氧方法
2.1热力除氧
热力除氧原理:根据气体溶解定律(亨利定律),任何气体在水中的溶解度与在汽水界面上的气体分压力及水温有关,温度越高,水蒸汽的分压越高,而其它气体的分压则越低,当水温升高至沸腾时,其它气体的分压为零,则溶解在水中的其它气体也就等于零。
热力除氧器分为大气式除氧器(其工作压力略高于大气压,约0.118MPa,水温在104℃左右,主要用于小型电站和工业锅炉中)、中压除氧器(工作压力约0.412MPa,水温在145℃左右,主要用于一般的火力发电厂和中型热电站)、高压除氧器(工作压力大于0.49MPa,水温大于158℃,主要用于高参数的火力发电厂)。
热力除氧曾是广泛使用的除氧方式,但目前逐渐受到化学除氧等的有力挑战,特别是热力除氧在10-35t/h的湿蒸汽发生器和2-6.5t/h的湿蒸汽发生器及其它要求低温除氧的场合,热力除氧有其明显的局限性。它的特点是除氧效果好,缺点是设备购置费用大、不好操作、能量
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