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石灰石湿式FGD添加剂的现状及进展的研究 　　摘 要： 2016年初新的环保标准正式实施，SO2排放标准进一步提高，一些燃用中高硫煤的电厂无法达到SO2排放标准。如采用新技术，需要对新技术的可靠性与实用性进行验证。对已采用FGD脱硫的电厂更是不切实际，因此我们想通过在浆液中添加化学添加剂提高FGD的脱硫效率，实现SO2达标排放的目的。本文就是通过文献资料的调研，对该技术的国内外研究进展进行综述，为下一步的实验与理论研究提供借鉴。 　　关键词：石灰石 湿法脱硫 添加剂 　　中图分类号：X701 文献标识码：A 文章编号：1003-9082（2016）09-0275-02 　　一、前言 　　石灰石湿法烟气脱硫效率主要受石灰石粉的纯度、相容特性、吸收塔入口烟气参数、循环浆液浓度以及循环浆液PH值等因素的影响。因此提高脱硫效率应从上述影响因素着手，通过在脱硫装置中加入适宜的添加剂改善石灰石粉的消融特性等，进而提高脱硫效率。 　　石灰石湿式FGD添加剂分为无机添加剂、有机添加剂和复合添加剂。无机添加剂包括镁的化合物、氨盐、钠盐等。有机添加剂主要是有机酸和有机酸盐。复合添加剂，顾名思义就是由有机添加剂和无机添加剂混合而成，如将过渡金属离子等加入到有机添加剂中，通过改变浆液的PH值或提高石灰石的相溶特性进而提高脱硫效率。 　　二、石灰石湿式FGD添加剂研究进展 　　1.无机添加剂的研究进展 　　无机添加剂的研究主要集中在本身就有脱硫能力的添加剂，如NaCl、CaCl2、MgO和MgSO4等，其中以镁与钠类添加剂应用得较多。 　　程志强等[1]研究发现在石灰石浆液中加入100015%mg/l已二酸和（1000～3000）15%mg/l氯盐，质量配比是：已二酸：氯盐=1：1～3氯盐可以使反应活性提高50%以上，脱硫效率提高10%以上。关于添加剂硫酸钠、硫酸镁以及腐植酸钠提高石灰石的相溶特性的作用孙文寿等[2]进行了相关的研究试验。试验证明这几种添加剂均可提高浆液的传质性能和促进石灰石的溶解特性。马立波等将阴离子浓度相同的无机盐添加剂Na2SO4、NaCl、柠檬酸钾和MgSO4溶液分别加入到含有CaCO3和CaSO4成分的浆液中（CaCO3和CaSO4质量配比相同），在加入上述添加剂前向浆液中滴加稀硫酸控制浆液的pH值在5.1-5.3之间。加入无机盐添加剂后，浆液pH发生了明显变化且不同添加剂的影响差异性较大。试验表明添加剂加快了浆液中碳酸钙的溶解速度，不同添加剂对溶解速度的影响存在差异性，主要是不同添加剂拥有迥异的作用机理。研究发现MgSO4和Na2SO4的作用主要源自硫酸根离子，而柠檬酸钾的作用是由于加入到溶液中后会生成柠檬酸，增强了溶液缓冲能力，提高了CaCO3溶解速度。通过溶解速度的对比可以发现柠檬酸钾在提高CaCO3的溶解速度和增强浆液缓冲能力方面效果显著。 　　崔丽琴等[3]通过不同材料挂片的动态模拟试验表明，加入氧化镁后，每种材料的腐蚀都成下降趋势。其中碳钢降低的趋势最为明显，结垢与腐蚀速度降低了近80%。氧化镁在工业上作为脱硫添加剂已经被广泛采用，例如川崎重工将氧化镁作为添加剂应用到生产实践中，不但脱硫效率得到了提高，而且大幅降低了设备的故障发生率，例如设备的堵塞、结垢等。同时镁资源在我国比较丰富，因此氧化镁在无机添加剂中是很具有发展潜力的。 　　2.有机添加剂的研究进展 　　有机添加剂的研究较多，部分有机酸在工业中已经得到了应用。例如德国的SHU公司将少量的甲酸（HCOOH）加入到工业装置中，大大增加了吸收剂的可溶性。关于有机酸添加剂TVA作了深入研究，挑选出了苯二酸、乙二酸等多种有机酸，同时在石灰石脱硫装置上和实验室对苯甲酸作了试验研究。EPA将不同浓度的乙二酸加入到TVA Shawnee power plant 10MW的脱硫装置上，结果显示当乙二酸的浓度处于3～20mM之间时效果最为明显。一定操作条件下，加入10～20mM乙酸后脱除SO2的效率比不加乙二酸时提高了10%。国外研究人员将柠檬酸与己二酸分别加入到气液并流式的脱硫装置上，研究柠檬酸和己二酸加入后对碳酸钙溶解特性和装置脱硫效率的影响。结果表明：柠檬酸的作用效果明显弱于己二酸，同时获知己二酸最佳浓度值为3mmol/L左右，己二酸处于此浓度时脱硫效率比不加己二酸时提高了7%，且碳酸钙的溶解率（质量百分比）提高了3%左右。 　　Rochelle[4]的研究发现pH值处于气液界面pH值和液相主体pH值之间的添加剂都具良好的强化作用。通过全面分析可知己二酸、磺基丙酸、羟基丙酸与磺基丁二酸是做为添加剂的不错选择；乙酸和醋酸虽然价格低廉，但其易挥发，不适合作为脱硫添加剂应用到工业生产中；邻苯二甲酸、苯甲酸、丁二酸虽然脱硫效果较好，但是成本较高。己二