仪器分析(第四)第六章.pptVIP

第六章 电解与库仑分析法 §6-1 电解与库仑法概述 法拉第电解定律 D点即分解电压，电解物质在两电极上产生迅速、连续不断的电极反应时可需的最小外加电压。 对可逆过程而言，其数值等于它本身所构成的自发电动势，在电解池中，此电动势又称反电动势，方向与外加电压相反 如：Pt电极电极CuSO4 阴极：Cu2+ + 2e = Cu 阳极：2H2O=4H++O2+4e- 接通外加电源后，若外加电压很小，最初瞬间会有少量的Cu和O2分别在阴极和阳极上析出，一旦有Cu和O2 被吸附在电极上，立刻形成氧电极和Cu电极组成的自发电池，产生反电动势，阻止电解进行，只有外加电压克服此反电动势时，电解才能开始，电流才显著上升 E分 = E反 外加电压为： U外 = E分 + iR 将装置改变，在改变外加电压的同时，测量通过电解池的电流和电极电位的关系 pt电解CuSO4： 阴极：Cu2+ + 2e = Cu ?平 = ? ? + (RT/nF)ln[Cu2+] ?阴 = ?平 ： 反应处于平衡状态 ?阴﹤ ?平 ： [Cu2+]减少，析出Cu 某一物质在阴极上还原，产生连续的电极反应，则?阴须比析出电位负，同样，在