纤维素三苯甲酯合成和醇类气相色谱分析.PDF

纤维素三苯甲酯的合成及醇类的气相色谱分析* 邹公伟 郑 琦 胡冠九 南（京大学化学系 南京 210008） 提要 用超声反应合成了纤维素三苯甲酯，并将其涂布于GDX-102上，用作气相色谱的耐高温固定相。研 究了脂肪族醇类和一些芳香族化合物的分离。计算了各物质在纤维素三苯甲酯-GDX柱上的吸附热数值 （ -ΔHa）。 关键词 气相色谱，纤维素三苯甲酯固定相，超声合成，脂肪族醇 CTB溶于二氯甲烷中，均匀涂布于GDX表面， 1 前言 涂布量为10％。待二氯 甲烷完全挥发后，以抽吸法装 纤维素及其衍生物，由于存在特殊结构，对物质 柱，另装一GDX-102柱作为参比，200℃下老化3小 具有良好的分离能力，广泛应用于色谱分离，尤其是 时。 薄层色谱[1]和液体色谱[2,3]中的分离。 2.4 样品分离 本文利用超声反应[合成了纤维素三苯甲酯 分别以正构脂肪醇、丁醇异构体、C1～C6混合脂 (CTB)，并对产物进行了结构表征。将CTB以10％的 肪醇以及芳香族物质进样，在不同柱温下，考察其分 浓度涂布于GDX-102上，得到一种热稳定性较好的 离情况，并计算吸附热的值。 气相色谱固定相，最高使用温度可达到250℃左右。 3 结果和讨论 在该固定相上，脂肪族醇类在高于文献报道[5]的柱 温下实现了良好的分离。同时，苯甲醇、苯乙醇等一 3.1CTB合成及结构表征 些芳香族物质也得到了较好的分离结果，还取得了 Hesse和Hagel[]首先将CTB引入色谱分析，并 各物质在CTB柱上的吸附热数值[6。 提出了合成方法。该方法中由于苯甲酰氯的反应活 性较低，80℃反应需三天，反应放热使体系温度难以 2 实验部分 控制，酯化率也不高。Okamoto[8]等在100℃左右，将 2.1仪器与试剂 MC和苯甲酰氯溶于N，N-二甲基乙酰胺-LiCl-吡啶 103气相层析仪 上（海分析仪器厂）、XWT-204台 (15:1.5:7)合成CTB，反应温度比较高。本文用超声 式自动平衡记录仪 上（海大华仪表厂）、微量进样器 合成法，条件控制简单，反应时间短，酯化率也比较 上（海保西玻璃仪器厂），CSF-1A超声波发生器 上（ 高。CTB的IR谱 :1735,1600,1490,3030cm-1；元 海超声波仪器厂）；GDX-1026（0-80目，天津化学试剂 素分析：计算值C68.35%，H4.67%；实测值C 二厂），微晶纤维素 上（海试剂二厂），脂肪族醇类、芳 67.05%，H4.62%，熔程：282～290 。 香族物质、吡啶、二氯甲烷等，A.R.。 3.2载体的选择 在不同载体上涂布CTB，结果表明：102硅烷化 2.2CTB的合成 微晶纤维素 M（C）在室温条件下，用吡啶 载体在涂布10%CTB后，对脂肪醇和一些芳香族物 (40mL/gMC)溶胀20分钟，加入苯甲酰氯(20mL/g 质几乎无分离作用。弱极性的GDX，本身对物质有一 MC)，混合均匀后在超声波场中进行1小时的超声反 定分离作用．同时，GDX又具有热稳定性好、比表面 应。反应过程体系放热，温度升至45～50C，产物溶 积大、颗粒不易破碎等特点，易于酯类的涂布。因此， 胀。用二乙醚彻底清洗产物，再用甲醇洗至无Cl-存 我们选用GDX作为载体，主要利用CTB的氢键作 在，60℃下干燥，得到粉末状样品。 用进行醇类分离。表1列出了丁醇在CTB柱和GDX 2.3色谱柱的填充