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竖罐炼锌过程中废气二f英排放浓度及同类物分布的研究
竖罐炼锌过程中废气二f英排放浓度及同类物分布的研究
摘 要:采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法,对竖罐炼锌精锌工段及蒸锌工段的烟气中的二?f英进行了采样、样品净化及数据分析。对样品中4-8氯代的二?f英取得了定量结果。通过对17种二?f英类物质浓度分布特征分析,提出1,2,3,4,6,7,8-H7CDF可作为该行业特征性标志。2,3,4,7,8-P5CDF的I-TEQ贡献率最高,与垃圾焚烧、危险废物处置、钢铁冶炼等二?f英重点排放行业所获得的数值一致。同时,针对废气浓度过高问题,提出了相应的减排及环境管理措施。
关键词:二?f英;炼锌;排放;特征分布
中图分类号 X701 文献标识码 A 文章编号 1007-7731(2015)18-90-03
The Concentration Distribution Research of Dioxins during Zinc Producing by the Vertical Tank Technics
Bai Zhao1 et al.
(1Shaanxi Provincial Environmental Monitoring Center Station,Xian 710054,China)
Abstract:This paper adopted isotope dilution HRGC/HRMS method to analyze the Dioxins in waste gas samples of vertical tank Zinc manufacture process.According to analyze the concentration distribution of 17 Dioxins,proposed 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF as the characteristic pollutatnt.2,3,4,7,8-P5CDF has the highest contribution to I-TEQ,which shown the same results as garbage combustion,dangerous waste combustion,steel manufacturing.Meanwhile,put forward emission reducing measurements due to the high concentration of Dioxins in waste gas.
Key words:Dioxin;Zinc smelting;Emissions;The characteristics of distribution
二?f英是一类高毒性持久性有机化合物,化学性质非常稳定,在自然界中很难降解或参与化学反应。它可通过呼吸、接触及食物链等方式进入人体,在人体内的脂肪组织和各脏器中富集,并且具有极强的毒性及致癌性,能破坏人体的各项免疫系统及内分泌系统,对人类及环境都会产生深远的影响。二?f英在自然界中很难生成,也不是人类有意生产出来的化学物质,它是通过焚烧、冶炼、造纸及炼焦等人类生产活动随废气、废水及灰渣排入到环境中。二?f英生成机理较为复杂,但无论二?f英以何种方式生成,都必须具备以下4个条件:(1)含有苯环结构的有机化合物;(2)氯原子提供氯源;(3)适合二?f英生成的温度。二?f英的生成温度为200~650℃,最大生成量的温度范围在200~450℃;(4)必须有铁、铜、锌等金属作为催化剂[1]。
我国是一个锌的生产及消费大国,目前锌产量已接近全球的50%。而火法炼锌占到锌生产总量的30%,现有的火法炼锌有竖罐炼锌、密闭鼓风炉炼锌2种工艺。其中,竖罐炼锌其具有连续作业、生产率、金属回收率及机械化程度高等优点,在我国锌冶炼行业中占有一席之地[2]。
竖罐炼锌具有二?f英排放特征:(1)原料锌精矿(锌精粉)中含有少量的氯化锌及氯化铜,它为二?f英生成提供有效的氯源;(2)大量的锌、铅等重金属可作为金属催化剂促使二?f英生成;(3)锌在采选、冶炼过程中会引入少量的有机物;(4)冶炼过程中的蒸馏工段降温过程为750~250℃,精馏工段降温过程为550~200℃,易于二?f英的二次合成。加之锌冶炼行业烟气排放量巨大,以一个5万t竖罐炼锌生产线为例,蒸锌工段每年需向环境中排放废气约为2×109m3,精锌工段废气约为4×108m3。有必要对竖罐炼锌中蒸馏工段及精馏工段的废气进行二?f英监测工作。
目前在冶金行业中,仅有再生金属冶炼、钢铁冶炼2个行业制定了相应的二?f英排放标准,而对锌冶炼等其他金属冶炼企业尚无标准可寻,且国内对锌冶炼二?f英
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