烯烃和炔烃-精选（公开课件）.pptVIP

* 第三章 烯烃和炔烃 教学要求：掌握：烯烃、炔烃的结构；烯烃、炔烃的异构及命名；诱导效应、共轭效应的概念及其在有机化学中的应用；烯烃、炔烃的主要化学性质；共轭二烯烃的特殊性质。 熟悉：烯烃、炔烃的物理性质；烯烃加成的立体选择反应和立体专一反应；正碳离子的结构。 了解：二烯烃的分类；部分天然存在的共轭烯烃的结构；医用高分子材料及富勒烯的概念 前言 烯烃（alkene）和炔烃(alkyne)都属于不饱和烃（unsaturated hydrocarbon）。碳-碳双键 和碳-碳叁键 分别为烯烃和炔烃的官能团。它们的官能团均含有π 键，其结构特征决定它们的化学性质比烷烃要活泼得多。不论是人工合成的还是天然存在的这两类化合物，在化学工业和生命科学中都有着十分重要的地位。 第一节烯烃(Alkene)一、单烯烃的结构烯烃是分子中含有碳-碳双键（烯键）的烃。含有一个双键的开链烃，称为单烯烃，其通式为CnH2n。它比相应的烷烃少两个氢原子，属于不饱和烃。 最简单的单烯烃是乙烯其结构如下： ???????????????????????? ???????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????? 乙烯分子中碳原子为sp2杂化,两个碳原子各以一个sp2杂化轨道“头碰头”地重叠形成一个碳-碳σ键（sp2-sp2），其余的sp2杂化轨道与氢原子的s轨道重叠，形成四个碳-氢σ键（sp2-s），五个σ键在同一平面上。每个碳原子余下的未参与杂化的2pz轨道，其对称轴相互平行， “肩并肩”地侧面重叠，形成碳-碳π键。碳-碳双键是由一个σ键和一个π键组成的。 ★乙烯分子键长及键角见下图： 由于π键的存在，增加了电子对原子核的引力，缩短了核间的距离，使碳-碳双键的键长（134pm）比碳-碳单键的平均键长（154pm）短；双键的键能为610.28kJ·mol-1，它不是单键键能346.94kJ·mol-1的两倍，而是1.75倍左右，说明π键的键能比σ键小，比较容易破裂。 ??????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????? ★π键的存在使得双键不能自由旋转，因为旋转的结果会使两个p轨道的平行关系破坏，以致于不能重叠 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 二、单烯烃的异构现象和命名 （一）单烯烃的命名单烯烃的命名与烷烃相似，其命名原则为：（1）．选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。遇到等长碳链时,选取代基多的一条.（2）．编号从靠近双键端开始，双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示，把它写在母体名称之前，并用半字线隔开。名称的书写方式与烷烃相同。 烯烃去掉一个氢原子剩下的集团称为烯烃基，几个重要的一价基有： （二）烯烃的异构现象及其异构体的命名烯烃的异构现象较烷烃复杂，除具有碳链异构外，还具有位置异构和顺反(几何)异构，碳链异构和位置异构都属于构造异构 1．构造异构 Ⅰ与Ⅱ的碳链骨架相同，但双键位置不同，称为位置异构；Ⅰ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅲ之间互为碳链异构。 2．顺反异构由于烯烃分子中存在着限制碳原子自由旋转的双键，故烯烃分子同环烷烃一样存在着顺反异构。顺反异构和对映异构都属于立体异构中的构型异构。 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 ★并不是所有带双键的化合物都有顺反异构现象。综合第二章第二节和本节的内容，顺反异构形成的条件，可以归纳为：(1)．分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）。(2)．不能自由旋转的碳原子连接的原子或基团必须是不相同的 ★顺反异构体的命名:☆顺反命名法：两个相同基团在双键同侧的称为顺式（或cis-）；在双键两侧的称为反式（或trans-）。 ☆Z／E命名法：如果双键碳原子上连有四个不同的原子（或基团） 用Z／E命名法 （1） （2） Z/E构型命名法的命名规则：首先确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子或基团的大、小顺序。当两个大或小基团位于同侧时，用Z（德文Zu