电位分析法-精选（公开课件）.pptVIP

第二节　离子选择性电极的性能参数  电极的内阻 响应时间 线性范围和检测限 电位选择系数 第二节　离子选择性电极的性能参数  共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? ISE并没有绝对的专一性，在不同程度上受到干扰离子的影响。即离子选择性电极除对特定待测离子有响应外，对共存(干扰)离子亦会响应。 膜电位及其选择性: 一、电位选择系数 第二节　离子选择性电极的性能参数  干扰离子j （电荷为zj ）存在下,待测离子i（电荷为zi）的膜电位公式为： 1. Ki j 电位选择性系数 其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子 (α j)zi/zj 的比值: Ki j = αi / (α j)zi/zj 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。如：K H+,Na+ = 10-7时, 意味着干扰Na+ 的活度比待测H+的活度大107倍 时, 两者产生相同的电位。 第二节　离子选择性电极的性能参数  例1 用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 2.由Kij估算电极的测量误差 测量误差=Ｋi ，j×（aj）zi/zj /ai×100% Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确 定电极的适用范围。 解: 测量误差=(KNa+，K+×aK+ /aNa+) ×100% = ( 0.001×10－2mol·L-1/10－3 mol·L-1) ×100% =1% 第二节　离子选择性电极的性能参数  例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： K NO３-, SO４2-=4.1×10 －5 用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： ＫNO３- ，SO４２－×（aSO４２－ ）zi/zj /aNO３- ≤5% aNO３- ≥4.1×10－５ ×1.0 1／2/5％ aNO３- ≥8.2×10－４ mol · L-1 。 测定的硝酸根的活度应大于8.2×10－4 mol · L-1 。 第二节　离子选择性电极的性能参数  3.Kij的测定：严格来说Kij不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的Kij值各不相同。 a j a i E1=K1+Slg α i a i a j E2=K2+S′lgKij αjZi/Zj 分别溶液法和混合溶液法（固定干扰离子浓度法和固定主响应离子浓度法） 　　固定干扰离子浓度法：配制一系列响应离子i浓度不同而干扰离子j浓度相同的溶液，将欲测的离子选择性电极插入各溶液中，测量得到相应的电位值。E对lgαi作图： 第二节　离子选择性电极的性能参数  　线性范围: AB段对应的检测离子的活度（或浓度）范围。 一般线性范围在10-1～10-6 mol·L—1 电极的响应斜率:AB段的斜率(S), 理论上S=2.303 RT/nF , 25℃时: 一价离子S=0.0592 V, 二价离子:S=0.0296 V。 离子电荷数越大，测定灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。　 二、线性范围和检测限 　 电极的检测限:指可进行有效测量的最低活度，在实际应用中检测限是定义为两切线交点活度值。 将离子选择性电极的电位值 E对lgαi作图：得标准曲线. 第二节　离子选择性电极的性能参数  三.响应时间 响应时间:是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液开始直到电极电位值达到稳定值(变化?1mV)或达到稳定值的95% 所需的时间。 影响因素:被测离子的浓度、参比电极的稳定性和溶液的搅拌程度。 第二节　离子选择性电极的性能参数  四、电极的内阻 离子选择性电极的内阻较高，最高可达108Ω数量级，微小的电流通过电池就会引起显著的电压变化(U=IR)，因此，离子选择性电极的测量仪器有足够高的输入阻抗，一般1011Ω以上。 第三节　测定离子活(浓)度的方法(直接电位法)  一、测量仪器 常用的仪器有酸度计和离子计。 . 二、浓度与活度 若总离子强度保持相同时，fi 保持不变，视为恒定 要求仪器的输入阻抗高,在接近零电流条件下，测量的准确度就越高