沈阳药科大学天然药物化学课件——第六章萜类化合物_-精选（公开课件）.ppt

本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种 1982年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 一、萜类化合物的含义 实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 .生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 一、萜类化合物的含义 2.生源异戊二烯规则 （biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。 本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用 二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 二、萜类的结构分类 二、萜类的结构分类 （一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物。 如：萜醇、萜醛类。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 重要的环状单萜化合物： 重要的环状单萜化合物： 重要的环状单萜化合物： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 卓酚酮类的特点： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 4.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。 二、结构分类 （二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 物理性质 1.大多为白色结晶体或粉末； 味苦，多具有旋光性。 2.溶解性：苷类易溶于H2O、MeOH； 可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。 难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。 2.呈色反应： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 3.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 化学性质 4.波谱特征： 二、结构分类 （三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。