基础生物化学课件(精品·公开课件).ppt

?? 糖类? 糖和糖生物化学 碳水化合物是地球上最丰富的生物分子，每年全球植物和藻类光合作用可转换1000亿吨CO2和H2O成为纤维素和其他植物产物。植物体85-90%的干重是糖。 糖的世界 食用糖（蔗糖） 医疗用糖（葡萄糖及其衍生物，如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等） 绿色植物的皮、杆等（纤维素） 粮食及块根、块茎中的糖（淀粉） 动物体内的贮藏多糖（糖元） 昆虫、蟹、虾等外骨骼（几丁质） 食用菌中糖（香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等） 细菌、酵母的细胞壁 结缔组织中的糖（肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等） 核酸、脂多糖（糖脂）、糖蛋白（蛋白聚糖）中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 糖的定义 多羟基醛 多羟基酮 多羟基醛或多羟基酮的衍生物 可以水解为多羟基醛或多羟基酮或它们的衍生物的物质 糖研究的简史 I 1843年，Dumas测定糖的实验式为（CH2O）n； 1870年，Colley；1883年，Tollens设想葡萄糖的结构式； 1881年，Emil Fischer对单糖结构分析，人工合成了当时已知的所有的己糖和戊糖； 1846年，Dubrunfont提出葡萄糖溶液有变旋现象； 1893年，Fischer正式提出葡萄糖的环状结构； 1895年，Tanret发现三种葡萄糖，其旋光性不同； 1926年，W．N．Haworth提出葡萄糖的Haworth投影式； 1928年，Malaprada发明过碘酸氧化法测定糖的结构；1932年，Fleury和Lange把这一方法完善化用于糖化学的研究 ； 糖研究的简史 II 1933年，N．A．S ?aeuson提出端基差向异构体，以表示还原糖及糖苷的?、?两种异构体； 1950年，R．E．Reeves证明己糖的椅式构象； 1950s后，把生物化学最新的理论和方法用于糖生物化学的研究，尤其在结构与功能关系的研究上取得了重要突破，发展或兴起了糖化学或糖生物化学的研究时代，特别是糖复合物的研究上发起了生命科学研究的又一个热点。 第一节 生物体内的糖类 糖的组成 主要由C、H、O三种元素组成，有些还有N、S、P等。 单糖多符合结构通式：（CH2O）n，但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖，即： 符合通式的不一定是糖，如CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛），C3H6O3（乳酸）； 是糖的不一定都符合通式，如C5H10O4（脱氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）。 糖的分类 I 单糖（monosaccharides） 不能水解为其他糖的糖，按碳原子数分为： 丙糖（甘油醛） 丁糖（赤藓糖） 戊糖（木酮糖、核酮糖、核糖、脱氧核糖等） 己糖（葡萄糖、果糖、半乳糖等）等; 糖的分类 II 多糖（polysaccharides）可水解为多个其他单糖或其衍生物的糖，包括： 同多糖（homoglycans, homopolysaccharides）水解为同一单糖的高分子聚合物，淀粉、糖元、纤维素、几丁质、糖苷等。 异多糖（heteroglycans, heteropolysaccharides）水解产物不止一种单糖或单糖衍生物，透明质酸、肝素、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等； 糖的衍生物 指糖的氧化产物、还原产物、氨基取代物及糖苷化合物等，如，D-氨基葡萄糖、N-乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等； 多糖复合物（polysaccharides complex）糖与脂、蛋白等共价相连组成蛋白多糖（protein polysaccharides）、糖蛋白（glycanproteins）、糖脂（glycanlipids）。 差向异构体（Epimers) 葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖，两两之间除一个不对称C（分别是C2和C4上的-OH位置）有所不同外，其余部分的结构完全相同，这种仅有一个不对称C原子构型不同，两镜像非对映体异构物称为差向异构体（epimers）。 差向异构体 甘油醛（醛糖）和二羟丙酮（酮糖） 四碳糖（赤藓糖） 五碳糖 葡萄糖（醛糖）和果糖（酮糖） 吡喃葡萄糖和呋喃果糖 缩醛（醛缩醇）和缩酮（酮缩醇） 葡萄糖成环 吡喃葡萄糖的构象 寡糖（Oligosaccharides, oligose） 由2-10个单糖通过糖苷键连接而成，一般易溶于水、具甜味，最简单的是二糖。 麦芽糖（Maltose) 麦芽糖（Maltose） 又称饴糖， 分子式：C12H22O11，有变旋（存在?、?形式）， 能还原Tollens和Fehling试剂（具还原性）， 与笨肼成脎C12H20O9C=NNH(C6H5)2（一个半缩醛羟基）， 被溴水氧化为一元羧酸（一个半缩醛羟基）， 稀酸、麦芽糖酶水解，产物为D-(+)-Glc， 结构为4-O-