Co-Nb缺陷对Sr2CoxNb2-xO6-δ导电性能影响.PDFVIP

第47 卷 增刊1 稀有金属材料与工程 Vol.47, Suppl.1 2018 年 7 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING July 2018 Co-Nb 缺陷对Sr Co Nb O 导电性能影响 2 x 2-x 6-δ 的第一性原理研究 1,2 2 1,2 1,2 3 张 健 ，艾德生 ，林旭平 ，徐 舜 ，葛 奔 ( 1. 清华大学 先进核能技术协同创新中心，北京 100084) (2. 清华大学 新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室，北京 100084) (3. 中国矿业大学（北京），北京 100083) 摘 要：选择 Sr Co Nb O (SCNO)作为电极材料进行了研究。SCNO 中Co 和Nb 具有相近的半径，且共价态差异很 2 x 2-x 6-δ 小，因此存在本征阳离子无序缺陷。利用第一性原理以及密度泛函理论对SCNO 以及存在CoNb -NbCo 反占位缺陷的SCNO 进行了计算。计算结果表明，GGA-PBE 函数在修正情况下能够很好的符合实际实验数据。利用该函数计算对比实验数 据，可发现 O 空位对其导电率起到了至关重要的作用。Co 与Nb 在其正常位置时，Co 为+2 ，+3 ，+4 价（大部分为+3 价，+4 价极少），Nb 为+4 ，+5 价，位于反占位缺陷位置时，Co 为+2 价，而Nb 为+4 价。计算结果显示氧空位形成能 量大小排序为：Co3+-O-Nb5+ Co2+ -O-Co3+ Nb4+-O-Nb5+ 。并且Co2+-O-Co3+ 与Nb4+-O-Nb5+之间电子位移越多，电子斥 力会越弱，而空位稳定性越强。因此可得阳离子无序程度越高，电导率也越高。 关键词：SOFC ；第一性原理；反占位缺陷；SCNO 中图法分类号：TM911.4 文献标识码：A 文章编号：1002- 185X(2018)S1-249-05 [13] 燃料电池（Fuel Cells ）可以直接将燃料中的化学 根据V. M. Goldschmidt 等 提出的理论，提出了 [1] 能转化为电能 ，可高效利用大量化石燃料以及生物 双钙钛矿（A BB O ）的容忍因子计算公式： 2 6-δ 燃料发电。而在燃料电池体系中，固体氧化物燃料电池 t 2 RA RO （1） [2] 2 (R R )/2 R （SOFC ）的